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| 名前 | |
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| IUPAC名
アミドナトリウム、アザニドナトリウム[1]
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| その他の名前
ナトリウムアミド
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| チェビ |
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.029.064 |
| EC番号 |
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パブケム CID
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| ユニ |
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| 国連番号 | 1390 |
CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| ナトリウムNH2 | |
| モル質量 | 39.013 グラムモル−1 |
| 外観 | 無色の結晶 |
| 臭い | アンモニアのような |
| 密度 | 1.39グラム/ cm3 |
| 融点 | 210 °C (410 °F; 483 K) |
| 沸点 | 400 °C (752 °F; 673 K) |
| 反応する | |
| 溶解度 | 40 mg/L（液体アンモニア）、エタノールと反応する |
| 酸性度（p Ka） | 38 （共役酸）[2] |
| 構造 | |
| 斜方晶系 | |
| 熱化学 | |
熱容量 ( C )
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66.15 J/(モル·K) |
標準モル
エントロピー ( S ⦵ 298 ) |
76.9 J/(モル·K) |
標準生成エンタルピー (Δ f H ⦵ 298 ) |
-118.8 kJ/モル |
ギブスの自由エネルギー (Δ f G ⦵ )
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-59 kJ/モル |
| 危険 | |
| NFPA 704 (ファイアダイヤモンド) | |
| 引火点 | 4.44 °C (39.99 °F; 277.59 K) |
| 450 °C (842 °F; 723 K) | |
| 関連化合物 | |
その他の陰イオン
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ビス(トリメチルシリル)アミドナトリウム |
その他の陽イオン
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リチウムアミド カリウムアミド |
関連化合物
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アンモニア |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
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 インフォボックス参照
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ナトリウムアミドは、一般にソーダミド（系統名はアザニドナトリウム）と呼ばれ、化学式NaNH 2の無機化合物です。これは、ナトリウム陽イオンとアザニド陰イオンからなる塩です。水に対して危険なほど反応するこの固体は白色ですが、市販のサンプルは製造工程で微量の金属鉄が含まれているため、通常は灰色です。このような不純物は、通常、試薬の有用性には影響しません。[要出典] NaNH 2 は溶融状態で電気を伝導し、その伝導性は同様の状態の NaOH の伝導性と同様です。NaNH 2 は、有機合成において強塩基として広く使用されています。
準備と構造
ナトリウムアミドは、ナトリウムとアンモニアガスの反応によって製造することができるが[3] 、通常は硝酸鉄(III)を触媒として液体アンモニア中での反応によって製造される。反応はアンモニアの沸点、約-33℃で最も速くなる。反応中間体としてエレクトライド[Na(NH 3 ) 6 ] + e -が形成される。[4]
- 2Na + 2NH3 → 2NaNH2 + H2
NaNH 2は塩のような物質であり、無限ポリマーとして結晶化する。[5]ナトリウムの周りの幾何学は四面体である。[6]アンモニア中では、NaNH 2は[Na(NH 3 ) 6 ] +とNHの存在と一致して導電性溶液を形成する。−2イオン。
用途
アミドナトリウムは主に有機化学で強塩基として使用され、液体アンモニア溶液に懸濁されることが多い（不溶性である[7] ）。アミドナトリウムを使用する主な利点の1つは、求核性が比較的低いことである。インディゴの工業生産において、アミドナトリウムはN-フェニルグリシンの環化を誘発する高塩基性混合物の成分である。この反応でアンモニアが生成され、通常はリサイクルされる。[8]
脱ハロゲン化水素
ナトリウムアミドは脱ハロゲン化水素化の標準的な塩基である。[9]これは、フェニルアセチレンの製造のように、隣接したジブロモアルカンから2当量の臭化水素を失わせて炭素-炭素三重結合を与える。[10] 通常、2当量のナトリウムアミドで目的のアルキンが得られる。得られたアルキンの末端CHは等量の塩基をプロトン化するため、末端アルキンの製造には3当量が必要である。
塩化水素とエタノールもこの方法で除去することができ、[11] 1-エトキシ-1-ブチンの製造の場合と同様である。[12]
環化反応
除去すべきβ水素がない場合には、下記のメチレンシクロプロパンの製造のように、環状化合物が形成される可能性がある。[13]
シクロプロペン[14] 、アジリジン[15] 、シクロブタン[16]も同様の方法で形成される可能性がある。
炭素酸と窒素酸の脱プロトン化
液体アンモニア中のナトリウムアミドによって脱プロトン化される炭素酸には、末端アルキン[17]、メチルケトン [ 18]、シクロヘキサノン[19]、フェニル酢酸とその誘導体[20] 、ジフェニルメタン[ 21]などがある。アセチルアセトンは2つのプロトンを失ってジアニオンを形成する。[22]ナトリウムアミドはインドール[23]とピペリジン[24]も脱プロトン化する。
関連する非求核塩基
しかし、アンモニア以外の溶媒にはほとんど溶けません。そのため、関連試薬である水素化ナトリウム、ビス(トリメチルシリル)アミドナトリウム(NaHMDS)、リチウムジイソプロピルアミド(LDA)に取って代わられました。
その他の反応
- オルト脱プロトン化を伴う転位[25]
- オキシラン合成[26]
- インドール合成[27]
- チチバビン反応
安全性
ナトリウムアミドは、実験室での使用に長い歴史を持つ一般的な試薬です。[9]水と接触すると激しく分解し、アンモニアと水酸化ナトリウムを生成します。
- NaNH 2 + H 2 O → NH 3 + NaOH
酸素中で燃焼すると、窒素酸化物とともに ナトリウム酸化物（生成された水と反応して水酸化ナトリウムになる）が生成されます。
- 4 NaNH 2 + 5 O 2 → 4 NaOH + 4 NO + 2 H 2 O
- 4 NaNH 2 + 7 O 2 → 4 NaOH + 4 NO 2 + 2 H 2 O
密閉が不十分な容器など、空気と水分の量が限られている場合、爆発性の過酸化物混合物が形成される可能性があります。[28]これは固体の黄変または褐色化を伴います。そのため、ナトリウムアミドは不活性ガス雰囲気下で密閉容器に保管する必要があります。黄色または茶色のナトリウムアミドサンプルは爆発の危険があります。[29]
参考文献
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- ^ 「ナトリウムアミドSOP」。プリンストン。