ビス(トリメチルシリル)アミドナトリウム

ビス(トリメチルシリル)アミドナトリウム
名前
	推奨されるIUPAC名 1,1,1-トリメチル-N- (トリメチルシリル)シランアミンナトリウム
	その他の名前ヘキサメチルジシラジドナトリウム; ヘキサメチルジシラザンナトリウム
識別子
CAS番号	1070-89-9 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
略語	ナフタレン
バイルシュタイン参考文献	3629917
ケムスパイダー	21169873 ;
ECHA 情報カード	100.012.713
EC番号	213-983-8;
パブケム CID	2724254;
国連番号	3263
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ５０６１４５１;
	InChI InChI=1S/C6H18NSi2.Na/c1-8(2,3)7-9 ; (4,5)6;/h1-6H3;/q-1;+1 キー: WRIKHQLVHPKCJU-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C6H18NSi2.Na/c1-8(2,3)7-9(4,5)6;/h1-6H3;/q-1;+1/rC6H18NNaSi2/c1-9(2,3)7 (8)10(4,5)6/h1-6H3 キー: WRIKHQLVHPKCJU-JSJAVMDOAQ; InChI=1S/C6H18NSi2.Na/c1-8(2,3)7-9(4,5)6;/h1-6H3;/q-1;+1 キー: WRIKHQLVHPKCJU-UHFFFAOYSA-N;
	笑顔 C[Si](C)(C)N([Na])[Si](C)(C)C;
プロパティ
化学式	NaN(Si(CH 3 ) 3 ) 2
モル質量	183.377 グラムモル−1
外観	オフホワイト無地
密度	0.9 g/cm 3、固体
融点	171～175℃（340～347℉、444～448K）
沸点	202 °C (396 °F; 475 K) 2 mmHg
水への溶解度	水と反応する
他の溶媒への溶解性	THF、ベンゼン; トルエン
構造
分子の形状	三角錐
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	非常に可燃性、腐食性がある
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H302、H312、H314、H332、H412
注意事項	P260、P261、P264、P270、P271、P273、P280、P301+P312、P301+P330+P331、P302+P352、P303+P361+P353、P304+P312、P304+P340、P305+P351+P338、P310、P312、P321、P322、P330、P363、P405、P501
関連化合物
その他の陽イオン	リチウムビス(トリメチルシリル)アミド; (LiHMDS); カリウムビス(トリメチルシリル)アミド
関連化合物	リチウムジイソプロピルアミド（LDA）; 水素化ナトリウム; 水素化カリウム
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

ビス（トリメチルシリル）アミドナトリウムは、化学式NaN(Si(CH ₃ ) ₃ ) ₂で表される有機ケイ素化合物です。この種は通常 NaHMDS（ヘキサメチルジシラジドナトリウム）と呼ばれ、脱プロトン化反応または塩基触媒反応に使用される強塩基です。その利点は、固体として市販されており、THFやジエチルエーテルなどのエーテルだけでなく、親油性の TMS基のおかげでベンゼンやトルエンなどの芳香族溶媒にも溶けることです。^[1]

NaHMDS は水によって急速に分解され、水酸化ナトリウムとビス(トリメチルシリル)アミンを形成します。

構造

Na-N結合は固体状態では極性共有結合であるが、非極性溶媒に溶解するとこの化合物は三量体となり、中央にNa ₃ N ₃環を持つ。^[2]

合成における応用

NaHMDS は有機合成における強塩基として使用されます。典型的な反応:

ケトンとエステルを脱プロトン化してエノラート誘導体を生成する。^[3]
ハロカーボンの脱ハロゲン化水素によりカルベンを生成する。これらのカルベン試薬はアルケンに付加して置換シクロプロパンおよびシクロプロペンを与える。^[4]
ホスホニウム塩を脱プロトン化し、ウィッティヒ試薬を生成します。

NaHMDSは弱酸性のO–H、S–H、N–H結合を含む化合物を脱プロトン化する。これらにはシアノヒドリンやチオールが含まれる。^[5]

NaHMDS は、N-アルキル化から始まり、N-Si 結合の加水分解に続く 2 段階のプロセスでアルキルハロゲン化物をアミンに変換します。

NaN(Si(CH ₃ ) ₃ ) ₂ + RX → RN(Si(CH ₃ ) ₃ ) ₂ + NaX

RN(Si(CH ₃ ) ₃ ) ₂ + H ₂ O → O(Si(CH ₃ ) ₃ ) ₂ + RNH ₂

ここで、Xはハロゲンであり、Rはアルキルである。

この方法は、置換可能なメトキシ基CH ₃ O – を含む試薬CH ₃ OCH ₂ N(Si(CH ₃ ) ₃ ) _{2 を}介したアミノメチル化にまで拡張されている。

参照

金属ビス（トリメチルシリル）アミド

参考文献

^ Watson, BT ; Lebel, H. 「ナトリウムビス(トリメチルシリル)アミド」、Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004、J. Wiley & Sons、ニューヨーク。doi :10.1002/047084289X.rs071m.pub2
^ Driess, Matthias; Pritzkow, Hans; Skipinski, Markus; Winkler, Uwe (1997). 「立体的に密集したナトリウムおよびセシウムシリル(フルオロシリル)ホスファニド凝集体の合成と固体構造、および三量体ナトリウムビス(トリメチルシリル)アミドの構造特性」。Organometallics . 16 ( 23): 5108–5112. doi :10.1021/om970444c.
^ Sergey A. Kozmin、Shuwen He、および Viresh H. Rawal。「(E)-1-ジメチルアミノ-3-tert-ブチルジメチルシロキシ-1,3-ブタジエンの調製」。有機合成{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク);全集、第10巻、301ページ。
^ Paul Binger、Petra Wedemann、Udo H. Brinker。「シクロプロペン：新しいシンプルな合成法とシクロペンタジエンとのディールス・アルダー反応」。有機合成{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク);全集、第10巻、231ページ。
^ J. Christopher McWilliams、Fred J. Fleitz、Nan Zheng、Joseph D. Armstrong、III.「n-ブチル 4-クロロフェニルスルフィドの調製」。有機合成{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク);全集、第10巻、147ページ。

[1] ^ Watson, BT ; Lebel, H. 「ナトリウムビス(トリメチルシリル)アミド」、Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004、J. Wiley & Sons、ニューヨーク。doi :10.1002/047084289X.rs071m.pub2

[2] Driess, Matthias; Pritzkow, Hans; Skipinski, Markus; Winkler, Uwe (1997). 「立体的に密集したナトリウムおよびセシウムシリル(フルオロシリル)ホスファニド凝集体の合成と固体構造、および三量体ナトリウムビス(トリメチルシリル)アミドの構造特性」。Organometallics . 16 ( 23): 5108–5112. doi :10.1021/om970444c.

[3] Sergey A. Kozmin、Shuwen He、および Viresh H. Rawal。「(E)-1-ジメチルアミノ-3-tert-ブチルジメチルシロキシ-1,3-ブタジエンの調製」。有機合成{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク);全集、第10巻、301ページ。

[4] Paul Binger、Petra Wedemann、Udo H. Brinker。「シクロプロペン：新しいシンプルな合成法とシクロペンタジエンとのディールス・アルダー反応」。有機合成{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク);全集、第10巻、231ページ。

[5] J. Christopher McWilliams、Fred J. Fleitz、Nan Zheng、Joseph D. Armstrong、III.「n-ブチル 4-クロロフェニルスルフィドの調製」。有機合成{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク);全集、第10巻、147ページ。