オキサゾール

オキサゾール
名前
	推奨されるIUPAC名 1,3-オキサゾール
識別子
CAS番号	288-42-6 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
バイルシュタイン参考文献	103851
チェビ	チェビ:35597 ;
チェムBL	チェルノブイリ原子力発電所;
ケムスパイダー	8898 ;
ECHA 情報カード	100.005.474
EC番号	206-020-8;
グメリン参照	485850
メッシュ	D010080
パブケム CID	9255;
ユニ	言語 ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID70182983;
	InChI InChI=1S/C3H3NO/c1-2-5-3-4-1/h1-3H キー: ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C3H3NO/c1-2-5-3-4-1/h1-3H キー: ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYAD;
	笑顔 C1 = COC = N1;
プロパティ
化学式	Ｃ３Ｈ３ＮＯ
モル質量	69.06グラム/モル
密度	1.050グラム/ cm3
沸点	69.5 °C (157.1 °F; 342.6 K)
酸性度（p Ka）	0.8（共役酸）
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H225、H318
注意事項	P210、P233、P240、P241、P242、P243、P264+P265、P280、P303+P361+P353、P305+P354+P338、P317、P370+P378、P403+P235、P501
補足データページ
	オキサゾール（データページ）
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

オキサゾールは、非常に多くの種類の複素環式芳香族有機化合物の親化合物です。これらは、酸素と窒素が1つの炭素で区切られたアゾールです。 ^{[4]オキサゾールは}芳香族化合物ですが、チアゾール_ほどではありません。オキサゾールは弱塩基であり、その共役酸のp Kaは0.8ですが、イミダゾールは7です。

準備

古典的な合成経路は、2-アシルアミノケトンの脱水によるロビンソン・ガブリエル合成である。

シアノヒドリンとアルデヒドからのフィッシャーオキサゾール合成も広く使用されています。

α-ハロケトンとホルムアミドの反応や、アルデヒドとTosMICとのVan Leusen反応などの他の方法も知られています。

生合成

生体分子では、オキサゾールはセリンまたはスレオニン非リボソームペプチドの環化と酸化によって生成される：^[5]

オキサゾールは、酸素が硫黄原子に置き換えられた関連チアゾールほど生体分子に豊富に存在しません。

反応

共役酸（オキサゾリウム塩）のpKaは0.8であり_{、オキサゾールはイミダゾール（}_pKa = 7）よりもはるかに塩基性が低い。オキサゾールの脱プロトン化はC2で起こり、リチオ塩は開環したエノラートイソニトリルと平衡状態にあり、これはシリル化によって捕捉される。^[4]ジメチルホルムアミドによるホルミル化により2-ホルミルオキサゾールが得られる。

求電子芳香族置換反応はC5 で起こりますが、電子供与基が必要です。

求核芳香族置換反応はC2 の脱離基によって起こります。

オキサゾール（ジエンとして）と求電子アルケンを含むディールス・アルダー反応は、ピリジンへの経路として十分に開発されている。このように、アルコキシ置換オキサゾールは、ビタミン B6に見られるピリドキシル系の前駆物質として機能する。最初の環化付加により、酸に敏感なオキソ橋頭保を持つ二環式中間体が得られる。

ピリドキシンの前駆体の合成におけるオキサゾールの使用。ピリドキシンはビタミンB6に変換されます。^[6]

4-アシルオキサゾールのコーンフォース転位は、有機アシル残基と C5 置換基の位置が変化する熱転位反応です。

様々な酸化反応。ある研究^[7]では、4,5-ジフェニルオキサゾールを3当量のCANで酸化して対応するイミドと安息香酸を生成する反応が報告されている。

平衡半反応では、オキサゾリン1当量に対して水3当量が消費され、4個の陽子と4個の電子（後者はCe ^IVに由来）が生成される。

参照

イソキサゾール、窒素原子が 2 番目の位置にある類似体。
チアゾールは、酸素が硫黄に置き換えられた類似体です。
ベンゾオキサゾール。オキサゾールがベンゼン環に融合したものです。
1つの二重結合が還元されたオキサゾリン。
両方の二重結合が還元されたオキサゾリジン。
オキサゾロン、カルボニル基を持つ類似体

追加の読み物

4,5-二置換オキサゾールの完全自動連続フロー合成Marcus Baumann、Ian R. Baxendale、Steven V. Ley、Christoper D. Smith、およびGeoffrey K. Tranmer Org. Lett. ; 2006 ; 8(23) pp 5231 - 5234. doi :10.1021/ol061975c

参考文献

^ 国際純正・応用化学連合(2014)。有機化学命名法: IUPAC 勧告および推奨名称 2013。王立化学協会。p. 140。doi : 10.1039 /9781849733069。ISBN 978-0-85404-182-4。
^ Zoltewicz, JA & Deady, LW ヘテロ芳香族化合物の四級化。定量的側面。Adv. Heterocycl. Chem. 22, 71-121 (1978)。
^ 「オキサゾール」. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
^ ab TL Gilchrist (1997).ヘテロ環化学（第3版）。ロングマン。ISBN 0-582-01421-2。
^ Roy, Ranabir Sinha; Gehring, Amy M.; Milne, Jill C.; Belshaw, Peter J.; Walsh, Christopher T.; Roy, Ranabir Sinha; Gehring, Amy M.; Milne, Jill C.; Belshaw, Peter J.; Walsh, Christopher T. (1999). 「チアゾールおよびオキサゾールペプチド：生合成および分子機構」。Natural Product Reports . 16 (2): 249–263. doi :10.1039/A806930A. PMID 10331285.
^ ジェラール・モワンヌ;ハンス・ペーター・ホーマン。ローランド・クルス;ヨアヒム・パウスト;ヴォルフガング・ハーンライン;ホルスト・ポーリング;ベルント＝ユルゲン・ヴァイマン。ブルーノ・ケスラー (2011)。「ビタミン、6.ビタミンB群」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.o27_o09。ISBN 978-3-527-30673-2。
^ 「硝酸セリウムアンモニウムによるオキサゾールの酸化促進」、David A. Evans、Pavel Nagorny、Risheng Xu。Org . Lett.; 2006 ; 8(24) pp 5669 - 5671; (Letter) doi :10.1021/ol0624530

[1] 国際純正・応用化学連合(2014)。有機化学命名法: IUPAC 勧告および推奨名称 2013。王立化学協会。p. 140。doi : 10.1039 /9781849733069。ISBN 978-0-85404-182-4。

[2] Zoltewicz, JA & Deady, LW ヘテロ芳香族化合物の四級化。定量的側面。Adv. Heterocycl. Chem. 22, 71-121 (1978)。

[3] 「オキサゾール」. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .

[TLG-4] TL Gilchrist (1997).ヘテロ環化学（第3版）。ロングマン。ISBN 0-582-01421-2。

[5] Roy, Ranabir Sinha; Gehring, Amy M.; Milne, Jill C.; Belshaw, Peter J.; Walsh, Christopher T.; Roy, Ranabir Sinha; Gehring, Amy M.; Milne, Jill C.; Belshaw, Peter J.; Walsh, Christopher T. (1999). 「チアゾールおよびオキサゾールペプチド：生合成および分子機構」。Natural Product Reports . 16 (2): 249–263. doi :10.1039/A806930A. PMID 10331285.

[6] ジェラール・モワンヌ;ハンス・ペーター・ホーマン。ローランド・クルス;ヨアヒム・パウスト;ヴォルフガング・ハーンライン;ホルスト・ポーリング;ベルント＝ユルゲン・ヴァイマン。ブルーノ・ケスラー (2011)。「ビタミン、6.ビタミンB群」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.o27_o09。ISBN 978-3-527-30673-2。

[7] 「硝酸セリウムアンモニウムによるオキサゾールの酸化促進」、David A. Evans、Pavel Nagorny、Risheng Xu。Org . Lett.; 2006 ; 8(24) pp 5669 - 5671; (Letter) doi :10.1021/ol0624530