

燃焼、または燃える[ 1 ]は、燃料(還元剤)と酸化剤(通常は大気中の酸素)との間の高温発熱酸化還元化学反応であり、煙と呼ばれる混合物中に酸化された、多くの場合気体の生成物を生成します。燃焼は必ずしも火事につながるわけではありません。炎は燃焼している物質が気化するときにのみ見えるからです。しかし、火事が起こると、炎は反応の特徴的な指標となります。燃焼を開始するには活性化エネルギーを供給する必要がありますが(たとえば、火のついたマッチを使って火をつけるなど)、炎からの熱は反応を自己持続させるのに十分なエネルギーを提供する場合があります。燃焼の研究は燃焼科学として知られています。
燃焼は多くの場合、一連 の複雑な素反応から成ります。木材や石炭などの固体燃料は、まず吸熱熱分解を起こして気体燃料を生成し、その燃焼によってさらに多くの気体燃料を生成するのに必要な熱が供給されます。燃焼はしばしば非常に高温になるため、白熱光(光または炎)が発生します。簡単な例として、水素と酸素が燃焼して水蒸気になる反応が挙げられます。この反応はロケットエンジンの燃料としてよく用いられます。この反応では242 kJ/molの熱が放出され、それに伴いエンタルピーが減少します(一定温度および一定圧力の場合)。
空気中での無触媒燃焼には、比較的高い温度が必要です。完全燃焼は燃料に関して化学量論的であり、燃料は残らず、理想的には酸化剤も残っていません。熱力学的には、空気中での燃焼の化学平衡は、圧倒的に生成物側に偏っています。しかし、化学平衡が必ずしも達成されるとは限らず、一酸化炭素、水素、さらには炭素(すすや灰)などの未燃焼生成物が含まれる可能性があるため、完全燃焼を達成することはほぼ不可能です。したがって、発生する煙は通常有毒であり、未燃焼または部分的に酸化された生成物を含んでいます。大気中の空気(78%が窒素)中での高温燃焼は、窒素の燃焼が低温ではなく高温で熱力学的に有利であるため、一般にNOxと呼ばれる少量の窒素酸化物も生成します。燃焼はめったにクリーンにならないため、燃料ガス浄化装置または触媒コンバーターが法律で義務付けられる場合があります。
火災は、落雷や火山噴出物によって自然に発生する。燃焼(火)は、キャンプファイヤーや焚き火の形で人類が発見した最初の制御された化学反応であり、人類のエネルギー生産の主要な方法であり続けている。通常、燃料は水素、炭化水素(水素と炭素の混合物の化合物)、または部分的に酸化された炭化水素を含む木材などのより複雑な混合物である。石炭や石油などの化石燃料、または薪などの再生可能燃料の燃焼によって生成される熱エネルギーは、調理、発電、産業用または家庭用暖房など、さまざまな用途に利用される。燃焼は現在、ロケットの動力源として使用されている唯一の反応でもある。燃焼は、無害なものと有害なもの両方の廃棄物を焼却するためにも使用される。
燃焼用酸化剤は高い酸化電位を持ち、大気中の酸素または純酸素、塩素、フッ素、三フッ化塩素、亜酸化窒素、硝酸などが含まれる。例えば、水素は塩素中で燃焼して塩化水素を生成し、燃焼特有の熱と光を放出する。燃焼は通常触媒を必要としないが、接触法のように白金やバナジウムを触媒として用いることもできる。

完全燃焼では、反応物は酸素中で燃焼し、限られた数の生成物を生成します。炭化水素が酸素中で燃焼すると、反応によって主に二酸化炭素と水が生成されます。元素が燃焼すると、生成物は主に最も一般的な酸化物です。炭素は二酸化炭素を、硫黄は二酸化硫黄を、鉄は酸化鉄(III)を生成します。酸素が酸化剤である場合、窒素は可燃性物質とはみなされません。それでも、少量の様々な窒素酸化物(一般にNOと表記される)が生成されます。空気が酸化剤である場合、 x種)が形成されます。
燃焼は必ずしも酸化の最大度に有利とは限らず、温度に依存する場合がある。例えば、硫黄の燃焼によって三酸化硫黄が定量的に生成されるわけではない。NO x種は、約2,800 °F (1,540 °C)を超えるとかなりの量で出現し、さらに高温になると生成される量が増える。NO xの量は酸素過剰量にも依存する。[ 2 ]
ほとんどの産業用途や火災では、空気は酸素( O)の供給源である。2 ) 空気中では、酸素1モルあたり約窒素3.71モル 。窒素は燃焼には関与しないが、高温では一部の窒素がNOに変換される。x (ほとんどがNONOの量はごくわずか2 ) 一方、燃料を完全に燃焼させるのに十分な酸素がない場合、燃料中の炭素の一部は一酸化炭素、水素の一部は未反応のまま残ります。したがって、空気中での炭化水素の燃焼に関する完全な方程式セットには、燃料中の炭素と水素間の酸素の分配に関する追加の計算が必要です。
完全燃焼に必要な空気の量は「理論空気」または「化学量論的空気」として知られています。[ 3 ]この値を超える、最適な燃焼に実際に必要な空気の量は「過剰空気」として知られており、天然ガスボイラーでは5%、無煙炭では40%、ガスタービンでは300%まで変化します。[ 4 ]
不完全燃焼は、燃料が完全に反応して二酸化炭素と水を生成するのに十分な酸素がない場合に発生します。[ 5 ]また、固体表面や炎トラップなどのヒートシンクによって燃焼が停止された場合にも発生します。完全燃焼の場合と同様に、不完全燃焼でも水が生成されますが、二酸化炭素の代わりに炭素と一酸化炭素が生成されます。
ディーゼル油、石炭、木材など、ほとんどの燃料では、燃焼前に熱分解が起こります。不完全燃焼では、熱分解生成物が燃焼せずに残り、有害な粒子状物質やガスで煙を汚染します。部分的に酸化された化合物も問題となります。エタノールの部分酸化は有害なアセトアルデヒドを生成する可能性があり、炭素は有毒な一酸化炭素を生成する可能性があります。
燃焼装置の設計によって、バーナーや内燃機関などの燃焼効率を向上させることができます。さらに、触媒式後燃焼装置(触媒コンバーターなど)や、排気ガスの一部を燃焼プロセスに戻すといった方法によって、燃焼効率をさらに高めることが可能です。これらの装置は、ほとんどの国で自動車の環境規制により義務付けられています。また、火力発電所などの大型燃焼装置が法定排出基準を満たすためにも必要となる場合があります。
燃焼度は試験装置を用いて測定・分析することができる。空調設備業者、消防士、技術者などは、燃焼分析装置を用いて燃焼過程におけるバーナーの効率を試験する。また、内燃機関の効率もこの方法で測定することができ、米国の一部の州や地方自治体では、燃焼分析を用いて現在走行している車両の効率を定義・評価している。
一酸化炭素は不完全燃焼の生成物の1つです。[ 6 ]一酸化炭素の生成は二酸化炭素の生成よりも発熱量が少ないため、特に一酸化炭素は有毒ガスであるため、完全燃焼がはるかに望ましいです。一酸化炭素を吸い込むと、酸素の代わりに血液中のヘモグロビンの一部と結合し、酸素を運搬できなくなります。[ 7 ]
これらの酸化物は、大気中の水や酸素と結合して硝酸や硫酸を生成し、酸性沈着物、つまり「酸性雨」として地表に戻ってきます。酸性沈着物は水生生物に害を与え、樹木を枯らします。カルシウムやリンなど、植物が利用しにくい特定の栄養素を生成するため、生態系や農地の生産性を低下させます。窒素酸化物に関連するもう1つの問題は、炭化水素汚染物質とともに、スモッグの主要成分である地上オゾンの生成に寄与することです。 [ 8 ]
一酸化炭素を吸入すると、頭痛、めまい、嘔吐、吐き気などの症状が現れます。一酸化炭素濃度が十分に高い場合、意識を失ったり、死亡したりします。中程度から高濃度の一酸化炭素に長期間さらされると、心臓病のリスクが高まります。重度の一酸化炭素中毒から生還した人は、長期的な健康問題に苦しむ可能性があります。[ 9 ]空気中の一酸化炭素は肺に吸収され、人間の赤血球中のヘモグロビンと結合します。これにより、体全体に酸素を運ぶ赤血球の能力が低下します。
くすぶり燃焼は、酸素が凝縮相燃料の表面を直接攻撃する際に発生する熱によって維持される、低温でゆっくりとした炎のない燃焼形態です。これは通常、不完全燃焼反応です。くすぶり反応を維持できる固体材料には、石炭、セルロース、木材、綿、タバコ、泥炭、腐植土、腐植土、合成フォーム、炭化性ポリマー(ポリウレタンフォームを含む)、および粉塵などがあります。くすぶり現象の一般的な例としては、弱い熱源(タバコ、ショートした電線など)によって布張りの家具に火がつき、住宅火災が発生することや、山火事の炎の先端の後ろでバイオマスが持続的に燃焼することなどが挙げられます。
自然発火は、自己発熱(発熱反応による温度上昇)に続いて熱暴走(自己発熱が急速に高温に加速する)が起こり、最終的に着火に至るタイプの燃焼です。例えば、リンは加熱しなくても室温で自然発火します。バクテリアによる堆肥化を受けている有機物は、燃焼点に達するのに十分な熱を発生させることができます。[ 10 ]
乱流炎を伴う燃焼は、乱流が燃料と酸化剤の混合プロセスを促進するため、産業用途(ガスタービン、ガソリンエンジンなど)で最もよく使用されています。

「微小」重力という用語は、「低い」(つまり、「微小」は「小さい」という意味であり、必ずしも地球の通常の重力の百万分の一という意味ではない)重力状態を指し、浮力が物理プロセスに及ぼす影響は、通常の重力下で発生する他の流れプロセスに比べて小さいと考えられる。このような環境では、熱および流れの輸送ダイナミクスは、通常の重力条件とはかなり異なる挙動を示す可能性がある(例えば、ろうそくの炎は球形になる。[ 11 ])。微小重力燃焼研究は、宇宙船の環境(例えば、国際宇宙ステーションの乗組員の安全に関連する火災ダイナミクス)と地上(地球ベース)の条件(例えば、燃焼を改善するための新しい燃料混合物の開発を支援する液滴燃焼ダイナミクス、材料製造プロセス、電子システムの熱管理、多相流沸騰ダイナミクスなど)の両方に関連するさまざまな側面の理解に貢献している。
極めて小さな体積内で起こる燃焼プロセスは、マイクロ燃焼と呼ばれます。表面積対体積比が高いため、比熱損失が増加します。このような燃焼室では、消炎距離が炎の安定化に重要な役割を果たします。
一般的に、炭化水素の酸素中での化学量論的燃焼の化学反応式は次のとおりです。
例えば、酸素中でのメタンの化学量論的燃焼は次のようになります。
空気を酸素源として化学量論的燃焼が行われる場合、空気中に存在する窒素(地球の大気)を式に加えることで(反応はしないものの)、空気中の燃料の化学量論的組成と、結果として生じる排ガスの組成を示すことができます。空気中の酸素以外の成分をすべて窒素として扱うと、「窒素」と酸素の比率は3.77、すなわち(100% − O)となります。2 %) /O2%(O2 %は20.95%の体積比です。
どこ。
例えば、空気中におけるメタンの化学量論的燃焼は次のようになります。
空気中のメタンの化学量論的組成は 1 / (1 + 2 + 7.54) = 9.49% vol です。
空気中におけるCαHβOγの化学量論的燃焼反応:
C α H β O γ S δの化学量論的燃焼反応:
C α H β O γ N δ S εの化学量論的燃焼反応:
C α H β O γ F δの化学量論的燃焼反応:
炎の温度が約100℃を超えると、燃焼生成物中に他の様々な物質がかなりの量で出現し始める。1600 K。 過剰空気を使用すると、窒素は酸化されてNOになり、さらにごくわずかですがNOにもなります。2.COはCO₂とH₂の不均化反応によって生成される。2とOHH2Oの不均化によって生成されます。
例えば、1モル のプロパンは、28.6モル の空気(化学量論量の120%)の燃焼生成物には3.3%の酸素が含まれている。2 .1400 Kでは 、平衡燃焼生成物には0.03%のNOと0.002%のOHが含まれている。1800 K において、燃焼生成物には0.17%のNO、0.05%のOH、0.01%のCO、および0.004%のHが含まれる。2. [ 12 ]
ディーゼルエンジンは、酸素が化学量論量しかない場合に生成されやすい微粒子を燃焼させるために、過剰な酸素を用いて運転され、必然的に窒素酸化物を排出します。米国と欧州連合はともに車両の窒素酸化物排出量に制限を設けており、そのためには特殊な触媒コンバーターの使用、または尿素による排気処理が必要となります(ディーゼル排気液を参照)。
炭化水素が酸素と不完全(部分)燃焼すると、主にCOを含む混合ガスが生成される。2、CO、H₂O、およびH2.このような混合ガスは、金属の熱処理ガス浸炭の保護雰囲気として一般的に用いられる。 [ 13 ]酸素中における炭化水素1モルの不完全燃焼の一般的な反応式は次のとおりである。
zが化学量論値の約50%を下回ると、CH4は重要な燃焼生成物となる可能性があり、zが化学量論値の約35%を下回ると、元素状炭素が安定する可能性がある。
不完全燃焼生成物は、物質収支と燃焼生成物が平衡状態に達するという仮定を用いて計算することができる。[ 14 ] [ 15 ]例えば、1モルのプロパン(C)の燃焼では3 H8)4モルのO2、7モルの燃焼ガスが生成され、zは化学量論値の80%である。3つの元素バランス方程式は次のとおりである。
これら3つの式だけでは、燃焼ガスの組成を計算するには不十分である。しかし、平衡状態では、水性ガスシフト反応によって別の式が得られる。
例えば、1200 K におけるK eqの値は0.728 である。[ 16 ]解くと、燃焼ガスは 42.4% H 2 O、29.0% CO 2、14.7% Hから構成される。2、および13.9%CO。炭素は安定相になります。1200 K と zが化学量論値の30%未満の場合、1気圧の圧力で燃焼生成物は98%以上のHを含む。2とCO、そして約0.5%のCH4 .
燃焼する物質や材料は燃料と呼ばれます。最も一般的な例としては、天然ガス、プロパン、灯油、ディーゼル油、ガソリン、木炭、石炭、木材などが挙げられます。
酸化性雰囲気中での液体燃料の燃焼は、実際には気相で起こります。燃焼するのは液体ではなく蒸気です。したがって、液体は通常、ある一定の温度、すなわち引火点以上でのみ発火します。液体燃料の引火点とは、空気と可燃性混合物を形成できる最低温度のことです。つまり、空気中に燃焼を開始するのに十分な量の蒸発燃料が存在する最低温度です。
気体燃料の燃焼は、拡散火炎、予混合火炎、自己発火反応前線、または爆轟という4つの特徴的な燃焼様式のいずれかによって起こる可能性があります。[ 17 ]実際に起こる燃焼様式は、加熱前に燃料と酸化剤がどの程度混合されているかによって決まります。たとえば、燃料と酸化剤が最初に分離されている場合は拡散火炎が形成され、そうでない場合は予混合火炎が形成されます。同様に、燃焼様式は圧力にも依存します。たとえば、爆轟は、強い衝撃波と結合した自己発火反応前線であり、特徴的な高圧ピークと高い爆轟速度をもたらします。[ 17 ]

燃焼という行為は、比較的明確に区別できるものの、互いに重なり合う3つの段階から構成される。
効率的なプロセス加熱には、燃料の燃焼熱の可能な限り大きな部分を処理対象物に回収することが必要です。[ 18 ] [ 19 ]加熱プロセスの操作には多くの損失経路があります。通常、主な損失は排ガス(つまり、排煙)とともに放出される顕熱です。排ガスの温度と量はその熱量(エンタルピー)を示すため、その量を低く保つことで熱損失を最小限に抑えることができます。
理想的な炉では、燃焼用空気の流れと燃料の流れが一致し、各燃料分子に完全燃焼に必要な量の酸素が正確に供給されます。しかし、現実の世界では、燃焼は理想的な形では進行しません。未燃焼燃料(通常はCOとH₂)2 ) システムから排出されるガスは発熱量の損失(および安全上の危険)となります。排ガス中に可燃性物質が存在することは望ましくありませんが、未反応の酸素が存在しても安全面および環境面での懸念は最小限であるため、燃焼管理の第一原則は、すべての燃料が燃焼するように理論的に必要な量よりも多くの酸素を供給することです。メタン(CH)4)例えば燃焼には、2分子強の酸素が必要となる。
しかし、燃焼管理の第二の原則は、酸素を使いすぎないことです。適切な酸素量には、3種類の測定が必要です。第一に、空気と燃料の流れの能動的な制御。第二に、排ガス中の酸素濃度の測定。第三に、排ガス中の可燃物の測定です。各加熱プロセスには、可燃物濃度が許容範囲内で排ガス中の熱損失が最小となる最適な条件が存在します。過剰酸素を最小限に抑えることで、さらに利点があります。排ガス温度が一定の場合、過剰酸素を最も低く抑えると、NOxレベルが最も低くなります。 [ 2 ]
これらの2つの原則への準拠は、燃焼プロセスにおける物質収支と熱収支を行うことによってさらに促進される。[ 20 ] [ 21 ] [ 22 ] [ 23 ]物質収支は、空気/燃料比と酸素の割合を直接的に関連付ける。2燃焼ガス中。熱バランスは、チャージに利用可能な熱と燃料燃焼によって生成される全体の正味熱を関連付けます。 [ 24 ] [ 25 ]追加の物質バランスと熱バランスは、燃焼空気を予熱することによる熱的利点を定量化したり、 [ 26 ] [ 27 ]または酸素を豊富にすることによる熱的利点を定量化したりすることができます。 [ 28 ] [ 29 ]
酸素燃焼は、多くの異なるラジカル中間体が関与する連鎖反応です。開始に必要な高エネルギーは、二酸素分子の特異な構造によって説明されます。二酸素分子の最低エネルギー配置は、三重項スピン状態にある安定で比較的反応性の低いジラジカルです。結合は、スピンが整列した3つの結合電子対と2つの反結合電子で記述でき、分子はゼロでない全角運動量を持ちます。一方、ほとんどの燃料は一重項状態にあり、スピンは対になっており、全角運動量はゼロです。この2つの相互作用は、量子力学的に「禁制遷移」、つまり非常に低い確率でしか起こりません。燃焼を開始するには、二酸素をスピン対状態、つまり一重項酸素に強制的に移行させるエネルギーが必要です。この中間体は非常に反応性が高いです。エネルギーは熱として供給され、反応によってさらに熱が発生し、反応が継続します。
炭化水素の燃焼は、燃料から酸素への水素原子の引き抜き(プロトンの引き抜きではない)によって開始され、ヒドロペルオキシドラジカル(HOO)が生成されると考えられている。これはさらに反応してヒドロペルオキシドを生成し、それが分解してヒドロキシルラジカルを生成する。燃料ラジカルと酸化性ラジカルを生成するこれらのプロセスには、非常に多くの種類がある。酸化性種には、一重項酸素、ヒドロキシル、単原子酸素、ヒドロペルオキシルなどがある。このような中間体は寿命が短く、単離することはできない。しかし、非ラジカル中間体は安定しており、不完全燃焼で生成される。例として、エタノールの燃焼で生成されるアセトアルデヒドがある。炭素と炭化水素の燃焼の中間体である一酸化炭素は、有毒ガスであるが、合成ガスの製造に経済的に有用であるため、特に重要である。
固体燃料や重質液体燃料は、酸化されやすい気体燃料を生成する多数の熱分解反応を起こします。これらの反応は吸熱反応であり、進行中の燃焼反応からの継続的なエネルギー供給を必要とします。酸素不足やその他の不適切な条件により、これらの有害で発がん性のある熱分解生成物が濃い黒煙として排出されます。
燃焼速度とは、一定時間内に燃焼する物質の量を指します。グラム毎秒(g/s)またはキログラム毎秒(kg/s)で表されます。
化学反応速度論の観点から燃焼過程を詳細に記述するには、大規模で複雑な素反応のネットワークを定式化する必要がある。[ 30 ]例えば、炭化水素燃料の燃焼では、通常、数千の反応に従って数百の化学種が反応する。
計算流体ソルバーにこのようなメカニズムを組み込むことは、主に 2 つの側面で依然として非常に困難な課題です。第一に、自由度 (化学種の数に比例) が劇的に大きくなる可能性があります。第二に、反応によるソース項はさまざまな時間スケールを導入し、動的システム全体を硬直化させます。その結果、重質燃料を含む乱流反応流の直接数値シミュレーションは、最新のスーパーコンピュータでもすぐに手に負えなくなります。[ 31 ]
そのため、詳細なレベルに頼ることなく燃焼メカニズムの複雑さを軽減するための様々な手法が考案されてきた。例として以下が挙げられる。
熱重量分析などを用いて、さまざまな材料の燃焼における熱分解の反応機構を解明するために、速度論的モデリングを検討することができる。[ 50 ]

断熱条件下(つまり、熱損失や熱利得がない)での完全燃焼など、理想的な燃焼条件を仮定すると、断熱燃焼温度を求めることができます。この温度を求める式は、熱力学第一法則に基づいており、燃焼熱が燃料、燃焼用空気または酸素、および燃焼生成ガス(一般に排ガスと呼ばれる)の加熱に完全に利用されるという事実を考慮に入れています。
化石燃料を空気中で燃焼させる場合、燃焼温度は以下のすべてに依存します。
断熱燃焼温度(断熱火炎温度とも呼ばれる)は、発熱量、吸気温度、燃料温度が高くなるにつれて、また化学量論的空気比が1に近づくにつれて上昇する。
一般的に、石炭の断熱燃焼温度は約2,200 °C (3,992 °F)です(入口空気と燃料が周囲温度の場合)。 石油の場合は約2,150 °C (3,902 °F) 、天然ガスの場合は約2,000 °C (3,632 °F)である。[ 51 ] [ 52 ]
工業用加熱炉、発電所の蒸気発生器、大型ガスタービンなどでは、理論空燃比を超える燃焼空気の使用状況を表す一般的な方法は、過剰燃焼空気率です。例えば、過剰燃焼空気率が15%とは、必要な理論空燃比よりも15%多くの空気が使用されていることを意味します。
燃焼不安定性とは、一般的に燃焼室内の激しい圧力振動のことです。これらの圧力振動は最大で 180 dB にも達し、このような周期的な圧力と熱負荷に長期間さらされると、エンジン部品の寿命が短くなります。サターン V ロケット計画で使用された F1 のようなロケットでは、不安定性によって燃焼室と周辺部品に大きな損傷が生じました。この問題は、燃料噴射装置を再設計することで解決されました。液体ジェットエンジンでは、液滴のサイズと分布を利用して不安定性を減衰させることができます。地上設置型ガスタービンエンジンでは、NO x排出量のため、燃焼不安定性が大きな懸念事項となっています。燃焼温度を下げてNO x排出量を減らすために、当量比が 1 未満の希薄燃焼を行う傾向がありますが、希薄燃焼を行うと燃焼不安定性が発生しやすくなります。
レイリー基準は熱音響燃焼不安定性の解析の基礎であり、不安定性の1サイクルにわたるレイリー指数を使用して評価されます[ 53 ]。
ここで、q' は熱放出率の摂動、p' は圧力変動です。[ 54 ] [ 55 ] 熱放出振動が圧力振動と同位相の場合、レイリー指数は正となり、熱音響不安定性の大きさが最大になります。一方、レイリー指数が負の場合、熱音響減衰が発生します。レイリー基準は、熱放出振動を圧力振動と同じ周波数で 180 度位相をずらすことで、熱音響不安定性を最適に制御できることを意味します。[ 56 ] [ 57 ]これにより、レイリー指数が最小になります。