ピラゾール

ピラゾール
名前
	推奨されるIUPAC名 1 H-ピラゾール
	体系的なIUPAC名 1,2-ジアザシクロペンタ-2,4-ジエン
	その他の名前 1,2-ジアゾール
識別子
CAS番号	288-13-1 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
バイルシュタイン参考文献	103775
チェビ	チェビ:17241 ;
チェムBL	チェルノブイリ原子力発電所 ;
ケムスパイダー	1019 ;
ドラッグバンク	DB02757 ;
ECHA 情報カード	100.005.471
EC番号	206-017-1;
グメリン参照	1360
ケッグ	C00481 ;
パブケム CID	1048;
ユニ	3QD5KJZ7ZJ ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ２０５９７７４;
	インチ InChI=1S/C3H4N2/c1-2-4-5-3-1/h1-3H,(H,4,5) キー: WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C3H4N2/c1-2-4-5-3-1/h1-3H,(H,4,5) キー: WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYAW;
	笑顔 c1cn[nH]c1;
プロパティ
化学式	Ｃ３Ｈ４Ｎ２
モル質量	68.079 グラムモル−1
融点	66～70 °C (151～158 °F; 339～343 K)
沸点	186～188 °C (367～370 °F; 459～461 K)
塩基度(p K b )	11.5
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H302、H311、H315、H318、H319、H335、H372、H412
注意事項	P260、P261、P262、P264、P264+P265、P270、P271、P273、P280、P301+P317、P302+P352、P304+P340、P305+P351+P338、P305+P354+P338、P316、P317、P319、P321、P330、P332+P317、P337+P317、P361+P364、P362+P364、P403+P233、P405、P501
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

ピラゾールは、化学式(CH) ₃ N ₂ Hで表される有機化合物です。これは、3 つの炭素原子と 2 つの隣接する窒素原子がオルト置換した5 員環を持つアゾールとして特徴付けられる複素環です。ピラゾール自体の用途はほとんどありませんが、多くの置換ピラゾールは商業的に興味深いものです。

プロパティ

ピラゾールは弱塩基で、p K _{b は}11.5（共役酸のp K _aは25℃で2.49）である。^[3]X線結晶構造解析によると、この化合物は平面である。2つのCN距離は似ており、どちらも1.33Å付近である^[4]。

置換ピラゾール

_{ピラゾールは、隣接する窒素原子を含む環C 3} N ₂を持つ化合物の一種です。^[5]ピラゾール環を含む有名な薬には、セレコキシブ（セレブレックス）とアナボリックステロイドのスタノゾロールがあります。

準備と反応

ピラゾールはα,β-不飽和アルデヒドとヒドラジンの反応とそれに続く脱水素反応によって合成される：^[6]

置換ピラゾールは1,3-ジケトンとヒドラジンの縮合によって製造される（クノール型反応）。^[7]例えば、アセチルアセトンとヒドラジンから3,5-ジメチルピラゾールが得られる：^[8]

CH ₃ C(O)CH ₂ C(O)CH ₃ + N ₂ H ₄ → (CH ₃ ) ₂ C ₃ HN ₂ H + 2 H ₂ O

ピラゾールは多種多様であり、そのようにして製造することができる。^[7]

歴史

ピラゾールという用語は、1883年にドイツの化学者ルートヴィヒ・クノールによってこのクラスの化合物に付けられました。 ^{[9]ドイツの化学者}ハンス・フォン・ペヒマンが1898年に開発した古典的な方法では、ピラゾールはアセチレンとジアゾメタンから合成されました。^[10]

サソリ類への変換

ピラゾールは水素化ホウ素カリウムと反応して、スコルピオネートと呼ばれる配位子のクラスを形成します。ピラゾール自体は高温（約 200 °C）で水素化ホウ素カリウムと反応して、 Tp 配位子と呼ばれる三座配位子を形成します。

3,5-ジフェニル-1H-ピラゾール

3,5-ジフェニル-1H-ピラゾールは、 ( E )-1,3-ジフェニルプロプ-2-エン-1-オンをヒドラジン水和物と元素硫黄^[11]または過硫酸ナトリウム^[12]の存在下で反応させるか、ヒドラゾンを使用することによって生成され、この場合、アジンが副生成物として生成される。^[13]

発生と用途

1959年に、最初の天然ピラゾールである1-ピラゾリルアラニンがスイカの種子から単離されました。^[14]^[15]

医療分野では、ピラゾール誘導体が広く使用されており、^[16]セレコキシブや同様のCOX-2阻害剤、ザレプロン、ベタゾール、CDPPBなどが含まれています。^[17]ピラゾール環は、フェンピロキシメート、フィプロニル、テブフェンピラド、トルフェンピラドなど、さまざまな殺虫剤の殺菌剤、殺虫剤、除草剤として使用されています。 [ ¹⁶^]ピラゾール部分は、米国FDAによって低分子医薬品でよく使用される環システムの1つに挙げられています^。[19]

3-(ジフルオロメチル)-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸は、コハク酸脱水素酵素の阻害剤である6種類の市販の殺菌剤の製造に使用されています。^[20]^[21]

ピラゾールはアルコール脱水素酵素の阻害剤であり、実験用マウスにアルコール依存症を誘発するためにエタノールの補助剤として使用されます。^[22]

参照

3,5-ジメチルピラゾール
ピラゾリジン、完全飽和類似体
イミダゾールは、隣接していない2つの窒素原子を持つピラゾールの構造類似体です。
イソキサゾールは別の類似体であり、1 位の窒素原子が酸素に置き換えられています。

参考文献

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さらに読む

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[KnorrEx-7] Nozari, Mohammad; Addison, Anthony W.; Reeves, Gordan T.; Zeller, Matthias; Jasinski, Jerry P.; Kaur, Manpreet; Gilbert, Jayakumar G.; Hamilton, Clifton R.; Popovitch, Jonathan M.; Wolf, Lawrence M.; Crist, Lindsay E.; Bastida, Natalia (2018). 「新しいピラゾールおよびベンズイミダゾール由来の配位子システム」。Journal of Heterocyclic Chemistry . 55 (6): 1291–1307. doi :10.1002/jhet.3155.

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[13] Lasri, Jamal; Ismail, Ali I. (2018). 「高解像度ESI+-MSで監視したヒドラゾンおよび/またはケトンからのアジンおよび3,5-ジフェニル-1H-ピラゾールの金属フリーおよびFeCl3触媒合成」。Indian Journal of Chemistry、セクションB。57B（3）：362–373。

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[15] Noe, FF; Fowden, L.; Richmond, PT (1959). 「α-アミノ-β-(ピラゾリル-N) プロピオン酸: Citrullus vulgaris (スイカ) 由来の新アミノ酸」. Nature . 184 (4688): 69–70. Bibcode :1959Natur.184...69B. doi : 10.1038/184069a0 . PMID 13804343. S2CID 37499048.

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[:0-17] ファリア、ジェシカ・ヴェナンシア;ベジ、ペルシレン・ファゾリン。ミギータ、アナ・ガブリエラ・カルヴァーリョ。ドス・サントス、マウリシオ・シルバ。ボエチャット、ヌビア;ベルナルディーノ、アリス・マリア・ロリム（2017年11月1日）。「最近報告されたピラゾール化合物の生物活性」。生物有機化学および医薬化学。25 (21): 5891–5903。土井：10.1016/j.bmc.2017.09.035。ISSN 0968-0896。PMID 28988624。

[18] 国連食糧農業機関

[19] テイラー、RD; マックコス、M.; ローソン、ADG J Med Chem 2014、57、5845。

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[22] Xiao, T.; Chen, Y.; Boisvert, A.; Cole, M.; Kimbrough, A. (2023). 「慢性断続的エタノール蒸気曝露と2ボトル選択の組み合わせによるアルコール使用障害のモデル化」。Journal of Visualized Experiments (196)。doi : 10.3791/65320。PMC 11164185。PMID 37427930。