クロラール

クロラール
クロラール	クロラール
名前
	推奨されるIUPAC名トリクロロアセトアルデヒド
	その他の名前トリクロロエタナール
識別子
CAS番号	75-87-6 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
バイルシュタイン参考文献	506422
チェビ	チェビ:48814;
チェムBL	チェルノブイリ原子力発電所;
ケムスパイダー	6167 ;
ドラッグバンク	DB02650;
ECHA 情報カード	100.000.829
EC番号	200-911-5;
ケッグ	C14866 ;
パブケム CID	6407;
ユニ	型番 ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID7024744;
	InChI InChI=1S/C2HCl3O/c3-2(4,5)1-6/h1H キー: HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N;
	笑顔 ClC(Cl)(Cl)C=O;
プロパティ
化学式	塩素イオン
モル質量	147.38 グラムモル−1
外観	無色の液体
臭い	刺激臭が強い
密度	1.404グラム/ cm3
融点	−57.5 °C (−71.5 °F; 215.7 K)
沸点	97.8 °C (208.0 °F; 370.9 K)
水への溶解度	可溶性水和物を形成する
エタノールへの溶解度	混和性
ジエチルエーテルへの溶解性	混和性
クロロホルムへの溶解度	混和性
酸性度（p Ka）	9.66
磁化率（χ）	−6.77 × 10 −5 cm 3 /モル
屈折率( n D )	9.48846
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H301、H302、H315、H319、H335
注意事項	P261、P264、P270、P271、P280、P301+P310、P301+P312、P302+P352、P304+P340、P305+P351+P338、P312、P321、P330、P332+P313、P337+P313、P362、P403+P233、P405、P501
	致死量または濃度（LD、LC）：
LD 50 (平均投与量)	480 mg/kg（ラット、経口）
関連化合物
関連化合物	フルオラール、ブロマール、ヨーダール
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

クロラールはトリクロロアセトアルデヒドまたはトリクロロエタナールとも呼ばれ、化学式Cl ₃ CCHOの有機化合物です。このアルデヒドは無色の液体で、幅広い溶媒に溶けます。水と反応してクロラール水和物を形成します。これはかつて鎮静剤や催眠剤として広く使用されていました。^[1]

生産

クロラールは1832年にドイツの化学者ユストゥス・フォン・リービッヒによって初めて合成され、命名されました。^[2] リービッヒは無水エタノールを乾燥塩素ガスで処理しました。^[3]

クロラールは、アセトアルデヒドを塩酸存在下で塩素化してクロラール水和物を生成することで商業的に生産されます。エタノールも原料として使用できます。この反応は三塩化アンチモンによって触媒されます。

H ₃ CCHO + 3 Cl ₂ + H ₂ O → Cl ₃ CCH(OH) ₂ + 3 HCl

クロラール水和物は反応混合物から蒸留されます。蒸留物は濃硫酸で脱水され、その後、より重い酸層（水を含む）が取り除かれます。

Cl ₃ CCH(OH) ₂ → Cl ₃ CCHO + H ₂ O

得られた生成物は分留によって精製される。^[4]一部の塩素処理水には少量のクロラール水和物が含まれる。

主な反応

クロラールは水（クロラール水和物となる）やアルコールと付加物を形成する傾向があります。

水和する性質の他に、クロラールはDDTの合成における構成要素として注目されています。この目的のために、クロラールは触媒量の硫酸の存在下でクロロベンゼンで処理されます。

Cl ₃ CCHO + 2 C ₆ H ₅ Cl → Cl ₃ CCH(C ₆ H ₄ Cl) ₂ + H ₂ O

この反応は1874年にオトマー・ツァイドラーによって記述されました^。[5]関連する除草剤メトキシクロルもクロラールから生成されます。

クロラールを水酸化ナトリウムで処理するとクロロホルムCl ₃ CH とギ酸ナトリウムHCOONa が生成されます。

Cl ₃ CCHO + NaOH → Cl ₃ CH + HCOONa

クロラールは容易にトリクロロエタノールに還元され、体内でクロラールから生成される。^[4]

毒性

クロラールとクロラール水和物は、前者が急速に水和するため、生物学的に同じ性質を持っています。クロラール水和物はグラム単位で患者に日常的に投与され、永続的な影響はありませんでした。蒸気に長時間さらされると有毒であり、4時間暴露のLC50_は^{440 mg/ m3}です。^[4]

参照

参考文献

^ Luknitskii, FI (1975). 「クロラールの化学」.化学レビュー. 75 (3): 259–289. doi :10.1021/cr60295a001.
^
参照:
- リービッヒ、ユストゥス (1832)。「Ueber die Verbindungen, welche durch die Einwirkung des Chlors auf Alkohol, Aether, ölbildendes Gas und Essiggeist entstehen」 [塩素とアルコール [エタノール]、エーテル [ジエチルエーテル]、油生成ガス [エチレン]、酢の精[アセトン]]。Annalen der Pharmacy (ドイツ語)。1 (2): 182-230。土井：10.1002/jlac.18320010203。pp. 189–191 "Wirkung des Chlors auf Alkohol" [塩素とアルコール [つまりエタノール] の反応] ; pp. 191–194 "Darstellung des Chloral[s]" [クロラールの調製] ; pp. 195–198 「Eigenschaften des Chlorals」 [クロラールの性質]。
  リービッヒは、p. 11 でクロラールと命名しました。 191ページより。 191: 「私はフォルゲンデン・ツァイゲンで、アルコールを飲み、クロル・デン・ワッサーストフの死を回避し、ヴァッサーストフ・エルセットを守ります。クロル、コーレンストフとザウエルストフ、私はあなたの名前を知っています、私はクロラルの名前を持っています。」（以下では、エタノールが完全に分解する過程で、塩素がエタノールの水素を取り除き、この水素を置き換えることを説明します。塩素、炭素、酸素の奇妙な新しい化合物が発生しますが、これは私が知っている限りでは適切な名前がないので、暫定的に「クロラール」と名付けます。この名前はAethal [つまりエチル]という言葉に倣ったものです。
- 再版: リービッヒ、ユストゥス (1832)。「Ueber die Verbindungen, welche durch die Einwirkung des Chlors auf Alkohol, Aether, ölbildendes Gas und Essiggeist entstehen」 [塩素とアルコール [エタノール]、エーテル [ジエチルエーテル]、油生成ガス [エチレン]、酢の精[アセトン]]。物理学と化学のアナレン。シリーズ第 2 弾（ドイツ語）。24 (2): 243–295。ビブコード:1832AnP...100..243L。土井：10.1002/andp.18321000206。pp. 250-252 "Wirkung des Chlors auf Alkohol" [塩素とアルコール [つまりエタノール] の反応] ; pp. 252–255 "Darstellung des Chloral[s]" [クロラールの調製] ; pp. 255–259 「Eigenschaften des Chlorals」 [クロラールの性質]。
- グメリン、レオポルド編。（1848年）。 Handbuch der Chemie (ドイツ語)。 Vol. 4（第4版）。ハイデルベルク、[ドイツ]: カール・ウィンター。 893–897ページ。
^ リービッヒは乾燥塩素ガスを無水エタノールに11～13日間通し、塩化水素の生成が止まるまで待ちました。生成物は濃硫酸と一緒に振とうして乾燥させ、白亜の上にデカントし、蒸留しました。(リービッヒ、1832)、pp. 191-194。
^ abc ジラ、ラインハルト;コップ、アーウィン。マキューシック、ブレイン C.ローデラー、ゲルハルト;ボッシュ、アクセル。フライシュマン、ジェラルド。「クロロアセトアルデヒド」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a06_527.pub2。ISBN 978-3527306732。
^ ザイドラー、オトマール (1874)。「Verbindungen von Chloral mit Brom- und Chlorbenzol」[クロラールとブロモベンゼンおよびクロロベンゼンの化合物]。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft。7 (2): 1180–1181。土井：10.1002/cber.18740070278。

[1] Luknitskii, FI (1975). 「クロラールの化学」.化学レビュー. 75 (3): 259–289. doi :10.1021/cr60295a001.

[2] 参照:
リービッヒ、ユストゥス (1832)。「Ueber die Verbindungen, welche durch die Einwirkung des Chlors auf Alkohol, Aether, ölbildendes Gas und Essiggeist entstehen」 [塩素とアルコール [エタノール]、エーテル [ジエチルエーテル]、油生成ガス [エチレン]、酢の精[アセトン]]。Annalen der Pharmacy (ドイツ語)。1 (2): 182-230。土井：10.1002/jlac.18320010203。pp. 189–191 "Wirkung des Chlors auf Alkohol" [塩素とアルコール [つまりエタノール] の反応] ; pp. 191–194 "Darstellung des Chloral[s]" [クロラールの調製] ; pp. 195–198 「Eigenschaften des Chlorals」 [クロラールの性質]。
リービッヒは、p. 11 でクロラールと命名しました。 191ページより。 191: 「私はフォルゲンデン・ツァイゲンで、アルコールを飲み、クロル・デン・ワッサーストフの死を回避し、ヴァッサーストフ・エルセットを守ります。クロル、コーレンストフとザウエルストフ、私はあなたの名前を知っています、私はクロラルの名前を持っています。」（以下では、エタノールが完全に分解する過程で、塩素がエタノールの水素を取り除き、この水素を置き換えることを説明します。塩素、炭素、酸素の奇妙な新しい化合物が発生しますが、これは私が知っている限りでは適切な名前がないので、暫定的に「クロラール」と名付けます。この名前はAethal [つまりエチル]という言葉に倣ったものです。

再版: リービッヒ、ユストゥス (1832)。「Ueber die Verbindungen, welche durch die Einwirkung des Chlors auf Alkohol, Aether, ölbildendes Gas und Essiggeist entstehen」 [塩素とアルコール [エタノール]、エーテル [ジエチルエーテル]、油生成ガス [エチレン]、酢の精[アセトン]]。物理学と化学のアナレン。シリーズ第 2 弾（ドイツ語）。24 (2): 243–295。ビブコード:1832AnP...100..243L。土井：10.1002/andp.18321000206。pp. 250-252 "Wirkung des Chlors auf Alkohol" [塩素とアルコール [つまりエタノール] の反応] ; pp. 252–255 "Darstellung des Chloral[s]" [クロラールの調製] ; pp. 255–259 「Eigenschaften des Chlorals」 [クロラールの性質]。

グメリン、レオポルド編。（1848年）。 Handbuch der Chemie (ドイツ語)。 Vol. 4（第4版）。ハイデルベルク、[ドイツ]: カール・ウィンター。 893–897ページ。

[3] リービッヒ、ユストゥス (1832)。「Ueber die Verbindungen, welche durch die Einwirkung des Chlors auf Alkohol, Aether, ölbildendes Gas und Essiggeist entstehen」 [塩素とアルコール [エタノール]、エーテル [ジエチルエーテル]、油生成ガス [エチレン]、酢の精[アセトン]]。Annalen der Pharmacy (ドイツ語)。1 (2): 182-230。土井：10.1002/jlac.18320010203。pp. 189–191 "Wirkung des Chlors auf Alkohol" [塩素とアルコール [つまりエタノール] の反応] ; pp. 191–194 "Darstellung des Chloral[s]" [クロラールの調製] ; pp. 195–198 「Eigenschaften des Chlorals」 [クロラールの性質]。
リービッヒは、p. 11 でクロラールと命名しました。 191ページより。 191: 「私はフォルゲンデン・ツァイゲンで、アルコールを飲み、クロル・デン・ワッサーストフの死を回避し、ヴァッサーストフ・エルセットを守ります。クロル、コーレンストフとザウエルストフ、私はあなたの名前を知っています、私はクロラルの名前を持っています。」（以下では、エタノールが完全に分解する過程で、塩素がエタノールの水素を取り除き、この水素を置き換えることを説明します。塩素、炭素、酸素の奇妙な新しい化合物が発生しますが、これは私が知っている限りでは適切な名前がないので、暫定的に「クロラール」と名付けます。この名前はAethal [つまりエチル]という言葉に倣ったものです。

[4] 再版: リービッヒ、ユストゥス (1832)。「Ueber die Verbindungen, welche durch die Einwirkung des Chlors auf Alkohol, Aether, ölbildendes Gas und Essiggeist entstehen」 [塩素とアルコール [エタノール]、エーテル [ジエチルエーテル]、油生成ガス [エチレン]、酢の精[アセトン]]。物理学と化学のアナレン。シリーズ第 2 弾（ドイツ語）。24 (2): 243–295。ビブコード:1832AnP...100..243L。土井：10.1002/andp.18321000206。pp. 250-252 "Wirkung des Chlors auf Alkohol" [塩素とアルコール [つまりエタノール] の反応] ; pp. 252–255 "Darstellung des Chloral[s]" [クロラールの調製] ; pp. 255–259 「Eigenschaften des Chlorals」 [クロラールの性質]。

[5] グメリン、レオポルド編。（1848年）。 Handbuch der Chemie (ドイツ語)。 Vol. 4（第4版）。ハイデルベルク、[ドイツ]: カール・ウィンター。 893–897ページ。

[3] リービッヒは乾燥塩素ガスを無水エタノールに11～13日間通し、塩化水素の生成が止まるまで待ちました。生成物は濃硫酸と一緒に振とうして乾燥させ、白亜の上にデカントし、蒸留しました。(リービッヒ、1832)、pp. 191-194。

[Ull-4] ジラ、ラインハルト;コップ、アーウィン。マキューシック、ブレイン C.ローデラー、ゲルハルト;ボッシュ、アクセル。フライシュマン、ジェラルド。「クロロアセトアルデヒド」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a06_527.pub2。ISBN 978-3527306732。

[5] ザイドラー、オトマール (1874)。「Verbindungen von Chloral mit Brom- und Chlorbenzol」[クロラールとブロモベンゼンおよびクロロベンゼンの化合物]。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft。7 (2): 1180–1181。土井：10.1002/cber.18740070278。