三塩化アンチモン

三塩化アンチモンは、化学式SbCl₃で_表される化合物である。刺激臭のある無色の柔らかい固体で、錬金術師の間では「アンチモンバター」として知られていた。

準備

三塩化アンチモンは、塩素とアンチモン、三臭化アンチモン、三酸化アンチモン、または三硫化アンチモンとの反応によって製造される。また、三酸化アンチモンを濃塩酸で処理することによっても製造できる。

反応

SbCl₃_{は容易に加水分解されるため、}_SbCl₃のサンプルは湿気から保護する必要があります。少量の水と反応してオキシ塩化アンチモンを生成し、塩化水素を放出します。

SbCl₃ + H₂O _→ SbOCl + _2HCl

水が増えるとSbが形成される₄ O₅ Cl₂アルゴン雰囲気下で460℃に加熱するとSb₈ O₁₁クラス_12.^[⁷^]

SbCl ₃はハロゲン化物と容易に錯体を形成するが、化学量論は組成の良い指標にはならない。^{[ 7 ]}例えば、(C₅時間₅ NH)SbCl_4は、^{歪んだSb III}を持つ鎖状アニオンを含む。同様に塩(C₄時間₉ NH₃ )₂ SbCl_5は組成[SbCl²⁻₅ ]のポリマーアニオンを含む。_nは歪んだ八面体Sb^III。^{[ 8 ]}

窒素供与性配位子Lを用いると、立体化学的に活性な孤立電子対を持つ錯体が形成される。例えば、Ψ-三方両錐型LSbCl3やΨ-八面体型L_{などである。}₂ SbCl_3.^[⁹^]

SbCl _{3 は}弱いルイス塩基にすぎないが、^{[ 7 ]}カルボニル錯体Fe(CO)などの錯体は₃ (SbCl₃ )₂およびNi(CO)₃ SbCl₃は既知である。^{[ 9 ]}

構造

気相では、SbCl ₃は Cl-Sb-Cl 角が 97.2°、結合長が 233 pm のピラミッド型である。^{[ 10 ]}_{SbCl 3}では、各 Sb 原子は 234 pm に 3 つの Cl 原子を持ち、分子 SbCl ₃ユニットが維持されていることを示しているが、さらに 5 つの隣接する Cl 原子があり、2 つは 346 pm、1 つは 361 pm、2 つは 374 pm にある。これらの 8 つの原子は、二重キャップ付き三角柱を形成していると考えられる。これらの距離は、250 pm に 3 つの近接原子、324 pm に 2 つの原子、平均 336 pm に 3 つの原子を持つ BiCl ₃と比較することができる。ここで注目すべき点は、Bi の 8 つの近接原子すべてが Sb の 8 つの最も近い隣接原子よりも近いことであり、Bi がより高い配位数をとる傾向があることを示している。^{[ 10 ]}^{[ 7 ]}

用途

SbCl₃は、カー・プライス試験においてビタミンAおよび関連するカロテノイドを検出するための試薬である。_三塩化アンチモンはカロテノイドと反応して青色の錯体を形成し、これを比色法で測定することができる。

三塩化アンチモンは、アブサンの濁り効果を高めるための混入物としても使用されてきました。また、過去には子牛の角芽を切断せずに溶解・除去するためにも使用されていました。

また、重合、水素化分解、塩素化反応の触媒として、また媒染剤として、さらに他のアンチモン塩の製造にも使用されます。 ^{[ 11 ]}その溶液は、クロラール、芳香族化合物、ビタミンAの分析試薬として使用されます。^[¹²^] 合成有機変換におけるルイス酸触媒として非常に有望な用途があります。

塩化アンチモンの液体硫化水素溶液は良導体であるが、硫化水素が液体になるには非常に低い温度または高い圧力が必要となるため、その用途は限られている。^{[ 13 ]}

大衆文化における言及

人気英国番組「All Creatures Great and Small」（書籍「All Things Wise and Wonderful 」の第6章を基にした）の第3シーズン第2話では、ケイト・ビリングスの農場で数頭の子牛が非特異性胃腸炎で死亡したが、その原因は後に、角芽を焼灼して除去するために塗布された局所用「アンチモンバター」溶液に含まれる三塩化アンチモンの摂取であることが判明した。

参考文献

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