シアン化水銀(II)

シアン化水銀(II)
名前
	IUPAC名ジシアノ水銀
	その他の名前シアン化水銀; シアノ水銀; 中性シアン化水銀（1:2）; 二シアン化水銀; ヒドラギリシアニダム (ホメオパシー)
識別子
CAS番号	592-04-1 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
バイルシュタイン参考文献	3679510
チェビ	チェビ:36573;
ケムスパイダー	11103;
ECHA 情報カード	100.008.857
EC番号	209-741-6;
グメリン参照	2563
パブケム CID	11591;
ユニ	型番 ;
国連番号	1636
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID3060457;
	InChI InChI=1S/2CN.Hg/c21-2; キー: FQGYCXFLEQVDJQ-UHFFFAOYSA-N; InChI=1/2CN.Hg/c21-2;/rC2HgN2/c4-1-3-2-5 キー: FQGYCXFLEQVDJQ-RYFBSBGDAX;
	笑顔 C(#N)[Hg]C#N;
プロパティ
化学式	水銀(CN) 2
モル質量	252.63グラム/モル
外観	無色の結晶または白色の粉末
臭い	無臭
密度	3.996グラム/ cm3
融点	320 °C (608 °F; 593 K) (分解)
水への溶解度	9.3 g/100 mL (14 °C) ; 53.9 g/100 mL (100 °C)
溶解度	25 g/100 mL (メタノール、19.5 °C)エタノール、アンモニア、グリセリン; に可溶エーテルにわずかに可溶ベンゼンに不溶 ; ;
磁化率（χ）	−67.0·10 −6 cm 3 /モル
屈折率( n D )	1.645
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	非常に有毒
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H300、H301、H310、H330、H373、H410
注意事項	P260、P262、P264、P270、P271、P273、P280、P284、P301+P310、P302+P350、P304+P340、P310、P314、P320、P322、P330、P361、P363、P391、P403+P233、P405、P501
NFPA 704 (ファイアダイヤモンド)	4 0 2 注目ポイント
	致死量または濃度（LD、LC）：
LD 50 (平均投与量)	26mg/kg
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

シアン化水銀（II）は、シアン化第二水銀とも呼ばれ、水銀とシアン化物の有毒化合物です。無臭の有毒な白色粉末です。水、アルコール、アンモニアなどの極性溶媒に非常に溶けやすく、エーテルにはわずかに溶け、ベンゼンなどの疎水性溶媒には溶けません。^[3]

分子と結晶構造

常温常圧では、Hg(CN) _{2 は}正方晶の形をとります。^[3]これらの結晶は、C-Hg-C結合角が 175.0°、Hg-CN 結合角が 177.0° であるほぼ直線状の Hg(CN) ₂ 分子で構成されています (Aylett ^{[2] は}それぞれ 189° と 175° というわずかに異なる値を示しています)。ラマンスペクトルは、分子が高圧で変形することを示しています。16～20 kbarの間で、 C Nグループが Hg-N 結合を介して隣接する Hg 中心に結合するため、Hg(II) 中心が 2 配位から 4配位に変化するため、構造は相転移を起こします。したがって、配位幾何学は正方晶から四面体へと変化し、 Cd(CN) ₂の構造に類似した立方晶構造を形成します。CN配位子の両座配位性のため、この四面体構造は歪んでいるが、圧力が上昇するにつれて歪みは減少し、40kbarを超えると構造はほぼ完全に四面体になる。^[6]

固体状態と同様に、水溶液中ではHg(CN) ₂分子は直線状である。^[2]

合成

シアン化水銀はシアン化水素水溶液と酸化水銀から生成される。^[7]

HgO + 2 HCN → Hg(CN) ₂ + H ₂ O

Hg(CN) _{2は、HgOと細かく粉砕した}プルシアンブルーを混ぜて作ることもできます。^[2]^[8]^[7]また、硫酸第二水銀を水中でフェロシアン化カリウムと処理することによっても作ることができます。 ^[8]

K ₄ Fe(CN) ₆ + 3 HgSO ₄ → 3 Hg(CN) ₂ + 2 K ₂ SO ₄ + FeSO ₄

シアン化水銀を生成するもう一つの方法は、水銀(I)誘導体の不均化反応である。この反応では、金属水銀が沈殿し、Hg(CN) _2が溶液中に残る。^[8]

Hg ₂ (NO ₃ ) ₂ + 2 KCN → Hg + Hg(CN) ₂ + 2 KNO ₃

反応

酸中で急速に分解してシアン化水素を放出する。感光性があり、色が濃くなる。^[9]

シアン化水銀はケーニッヒ・クノール反応を触媒して配糖体を合成する。^{[3]乾燥したシアン化水銀を加熱すると}シアン（CN）_2が形成されるが、この方法は他の方法に比べて劣る：^[10]

Hg(CN) ₂ → (CN) ₂ + Hg

配位ポリマーはHg(CN) ₂構成要素から合成できる。CuCl ₂、柔らかいルイス酸Hg(CN) ₂ 、およびN,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミン（TMEDA）を_処理すると、[(tmeda)Cu-[Hg(CN) ₂ ] 2 ][HgCl _{4 ]の大きな単}結晶が形成される。2つの不安定な塩化物配位子が硬いCu(II)から柔らかいHg(II)に移動することで結晶の形成が促進される。^[11]

過去のアプリケーション

シアン化水銀は毒性があるため、消毒剤としての使用は中止されました。 ^[12] Hg(CN) _2は写真撮影にも使用されます。^[13]

毒物学

シアン化水銀(II)は健康有害性分類3の毒物であり、マウスの経口LD50は1キログラムあたり33ミリグラム、犬の皮下LD50は1キログラムあたり2.7ミリグラムです。^[14]

参考文献

^ 「水銀。第 5 部」 http://chestofbooks.com/health/materia-medica-drugs/Manual-Pharmacology/Hydrargyrum-Mercury-Part-5.html (2009 年 4 月 1 日にアクセス)。
^ abcd Aylett, BJ「水銀（II）擬ハロゲン化物：シアン化物、チオシアン酸塩、セレノシアン酸塩、アジ化物、フルミネート」総合無機化学3：304-306。JC Bailar、Harry Julius Emeléus、Sir Ronald Nyholm、およびAF Trotman-Dickenson編集。オックスフォード：Pergamon Press、1973年。Compendium Publishers（Elmsford、NY）が配布、p。304。
^ abcd Kocovsky, P.、G. Wang、V. Sharma。「シアン化水銀(II)」e-EROS 有機合成試薬百科事典。英国チチェスター：John Wiley & Sons, Ltd.、2001年。http://www.mrw.interscience.wiley.com/eros/articles/rm034/sect0-fs.html
^ 「シアン化水銀」. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . 2021年12月23日閲覧。
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^ ウォン、PTT J. Chem. Phys. 1984、80 (12)、5937-41。
^ ab F. Wagenknecht; R. Juza (1963). 「シアン化水銀 (II)」。G. Brauer (編)無機化学分取ハンドブック、第 2 版。第 2 巻、ページ数 = 1021。NY、NY: Academic Press。
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^ Brunton, LT 『薬理学、治療学、薬物学の教科書』ロンドン：MacMillan & Co.、1885年。
^ ブラザートン、TK; リン、JW化学レビュー 1959、59 (5)、841-883、844-846。
^ Draper, Neil D.; Batchelor, Raymond J.; Sih, Bryan C.; Ye, Zuo-Guang; Leznoff, Daniel B. (2003). 「[(tmeda)Cu[Hg(CN)2]2][HgCl4]の合成、構造、特性: 強い光学異方性を示す非中心対称2次元層状システム」.材料化学. 15 (8): 1612–1616. doi :10.1021/cm021716r.
^ ベナイッサ、ML;ハンソン、P.ビスマス、Ｃ．ボー、FJ集中治療医学。 1995、21(12)、1051-1053。
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^ Pubchem. 「シアン化水銀」pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . 2018年3月22日閲覧。

外部リンク

国家汚染物質目録: シアン化合物ファクトシート
国家汚染物質目録: 水銀および化合物に関するファクトシート

[Hydrargyrum-1] 「水銀。第 5 部」 http://chestofbooks.com/health/materia-medica-drugs/Manual-Pharmacology/Hydrargyrum-Mercury-Part-5.html (2009 年 4 月 1 日にアクセス)。

[Aylett-2] Aylett, BJ「水銀（II）擬ハロゲン化物：シアン化物、チオシアン酸塩、セレノシアン酸塩、アジ化物、フルミネート」総合無機化学3：304-306。JC Bailar、Harry Julius Emeléus、Sir Ronald Nyholm、およびAF Trotman-Dickenson編集。オックスフォード：Pergamon Press、1973年。Compendium Publishers（Elmsford、NY）が配布、p。304。

[Kocovsky-3] Kocovsky, P.、G. Wang、V. Sharma。「シアン化水銀(II)」e-EROS 有機合成試薬百科事典。英国チチェスター：John Wiley & Sons, Ltd.、2001年。http://www.mrw.interscience.wiley.com/eros/articles/rm034/sect0-fs.html

[4] 「シアン化水銀」. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . 2021年12月23日閲覧。

[5] 「シアン化水銀 | CAMEO Chemicals | NOAA」。

[Wong-6] ウォン、PTT J. Chem. Phys. 1984、80 (12)、5937-41。

[Brauer-7] F. Wagenknecht; R. Juza (1963). 「シアン化水銀 (II)」。G. Brauer (編)無機化学分取ハンドブック、第 2 版。第 2 巻、ページ数 = 1021。NY、NY: Academic Press。

[Miller-8] Miller, WL Elements of Chemistry: Organic chemistry、第5版。ニューヨーク：John Wiley & Sons、1880年、p.100。

[Brunton-9] Brunton, LT 『薬理学、治療学、薬物学の教科書』ロンドン：MacMillan & Co.、1885年。

[Brotherton-10] ブラザートン、TK; リン、JW化学レビュー 1959、59 (5)、841-883、844-846。

[Draper-11] Draper, Neil D.; Batchelor, Raymond J.; Sih, Bryan C.; Ye, Zuo-Guang; Leznoff, Daniel B. (2003). 「[(tmeda)Cu[Hg(CN)2]2][HgCl4]の合成、構造、特性: 強い光学異方性を示す非中心対称2次元層状システム」.材料化学. 15 (8): 1612–1616. doi :10.1021/cm021716r.

[Benaissa-12] ベナイッサ、ML;ハンソン、P.ビスマス、Ｃ．ボー、FJ集中治療医学。 1995、21(12)、1051-1053。

[Cyanides-13] 「シアン化物、シアン化酸化物および複合シアン化物」 http://www.dncustoms.gov.vn/web_eglish/bieu_thue/E_HTM/E2837.HTM 2017年12月30日アーカイブ、Wayback Machine（2009年4月30日アクセス）。

[14] Pubchem. 「シアン化水銀」pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . 2018年3月22日閲覧。

分子と結晶構造

合成

反応

過去のアプリケーション

毒物学

参考文献

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