エタンチオール

エタンチオール^[1]^[2]
名前
	推奨されるIUPAC名エタンチオール
	その他の名前エチルメルカプタン; メルカプト; エタンエチルスルフィド
識別子
CAS番号	75-08-1 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
チェビ	チェビ:46511;
ケムスパイダー	6103 ;
ECHA 情報カード	100.000.762
EC番号	200-837-3;
パブケム CID	6343;
RTECS番号	KI9625000;
ユニ	型番 ;
国連番号	2363
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID9026394;
	InChI InChI=1S/C2H6S/c1-2-3/h3H,2H2,1H3 キー: DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C2H6S/c1-2-3/h3H,2H2,1H3 キー: DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYAW;
	笑顔 CCS;
プロパティ
化学式	Ｃ2Ｈ6Ｓ
モル質量	62.13404 グラムモル−1
外観	無色の液体
臭い	腐ったキャベツ、鼓腸、スカンクのような臭い
密度	0.8617 g·cm −3
融点	−148 °C (−234 °F; 125 K)
沸点	35 °C (95 °F; 308 K)
水への溶解度	0.7% (20 ℃)
蒸気圧	442 mmHg（20 ℃）
酸性度（p Ka）	10.6
磁化率（χ）	−47.0×10 −6 cm 3 /モル
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	吐き気を催す
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H225、H332、H410
注意事項	P210、P233、P240、P241、P242、P243、P261、P271、P273、P280、P303+P361+P353、P304+P312、P304+P340、P312、P370+P378、P391、P403+P235、P501
NFPA 704 (ファイアダイヤモンド)	2 4 0
引火点	−48 °C; −55 °F; 225 K
爆発限界	2.8～18.0%
	致死量または濃度（LD、LC）：
LD 50 (平均投与量)	682 mg/kg（ラット、経口）
LC 50 (中央濃度)	4410 ppm（ラット、4時間）; 2770（マウス、4時間）
	NIOSH（米国健康暴露限界）：
PEL (許可)	C 10 ppm（25 mg/m 3）
REL (推奨)	C 0.5 ppm (1.3 mg/m 3 ) [15分]
IDLH（差し迫った危険）	500ppm
関連化合物
関連化合物	メタンチオール; ブタンチオール; エタノールチオ; フェノール
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

エタンチオールは、一般にエチルメルカプタンとして知られ、化学式CH ₃ CH ₂ SHで表される有機硫黄化合物です。 ^[5]無色の液体で、独特の臭いがあります。EtSHと略され、エチル基（Et）CH ₃ CH _2がチオール基SHに結合して構成されます。その構造はエタノールと似ていますが、酸素の代わりに硫黄が使用されています。EtSHの臭いは悪名高いです。エタンチオールは、水素結合する能力が低下しているため、エタノールよりも揮発性があります。エタンチオールは高濃度では有毒です。天然には石油の微量成分として存在し、液化石油ガス（LPG）などの無臭のガス製品に添加してガス漏れの警告に役立てることがあります。これらの濃度では、エタンチオールは無害です。

準備

エタンチオールは、様々な触媒の存在下でエチレンと硫化水素を反応させることによって製造されます。また、商業的には、アルミナなどの酸性固体触媒上でエタノールと硫化水素ガスを反応させることによっても製造されます。^[6]

歴史的な方法

エタンチオールは1834年にツァイゼによって最初に報告されました。^[7]ツァイゼは、エチル硫酸カルシウムを硫化水素で飽和した硫化バリウムの懸濁液で処理しました。彼はC ₂ H ₅ S-基をメルカプタムと命名したとされています。

エタンチオールは、ハロゲン化エチルを水酸化ナトリウムで処理するハロゲン置換反応によっても製造できます。この変換は、1840年にアンリ・ヴィクトル・レニョーによって実証されました。^[8]

臭い

エタンチオールは、微量でも人間が感知できるほどの強い不快臭がある。人間が感知できる閾値は、空気28億分の1（0.36ppb）と低い。その臭いは、ネギ、タマネギ、ドリアン、調理したキャベツに似ている。^[9]

1938年、カリフォルニアのユニオン石油会社の従業員が、ガス漏れの現場にヒメコンドルが集まることを初めて報告した。これがガス中のエタンチオールの痕跡によるものであることが判明した後、ガス漏れの検出を容易にするために、ガス中のエタンチオールの量を増やすことが決定された。^[10]^[11]

用途

エタンチオールは、ブタンやプロパン（LPG参照）に意図的に添加され、通常は無臭の燃料に容易に感知できる臭いを与え、火災、爆発、窒息の危険をもたらします。

地下鉱山業界では、エタンチオールまたはエチルメルカプタンは「悪臭ガス」と呼ばれています。^[12]このガスは、緊急時に鉱山の換気システムに放出され、鉱山労働者に警告を発します。オンタリオ州では、鉱山法で「地下鉱山の警報システムは、すべての作業場に、すべての労働者が容易に検知できる十分な量のエチルメルカプタンガスまたは同様のガスを導入することで構成されるものとする」と規定されています。^[13]

反応

エタンチオールは有機合成試薬である。水酸化ナトリウムの存在下では強力な求核剤EtS ⁻を与える。この塩は水素化ナトリウムとの反応によって定量的に生成することができる。^[14]

エタンチオールは、強力な酸化剤を使用してエチルスルホン酸に酸化できます。酸化鉄(III)や過酸化水素などの弱い酸化剤を使用すると、ジスルフィド、ジエチルジスルフィドが生成されます。

2 EtSH + H ₂ O ₂ → EtS-SEt + 2 H ₂ O

他のチオールと同様に、硫化水素と似た挙動を示す。例えば、 Hg ²⁺、Cu ⁺、Ni ²⁺などの「ソフト」遷移金属カチオンに脱プロトン化と同時に結合し、それぞれ Hg(SEt) ₂、CuSEt、Ni(SEt) ₂という高分子チオラト錯体を生成する。

参照

tert-ブチルチオール（ tert-ブチルメルカプタン）
ブタンチオール（ブチルメルカプタン）

参考文献

^ Merck Index、第12版、hEllonおよび3771
^ 「ICSC 0470 - エタンチオール」.
^ abcdefghi NIOSH 化学物質の危険性に関するポケットガイド。「#0280」。国立労働安全衛生研究所(NIOSH)。
^ ab 「エチルメルカプタン」。生命または健康に直ちに危険となる濃度（IDLH）。国立労働安全衛生研究所（NIOSH）。
^ ステイリー、デニス; ウィルブラハム、アントニー; マッタ、マイケル; ウォーターマン、エドワード (2017).ピアソン化学. 米国: ピアソン教育社. pp. R25. ISBN 978-1-32-320590-7。
^ Norell, John; Louthan, Rector P. (1988). 「チオール」.カーク・オスマー化学技術簡潔百科事典(第 3 版). ニューヨーク: John Wiley & Sons, Inc. pp. 946–963. ISBN 978-0471801047。
^ ツァイセ、ウィリアム・クリストファー (1834)。「Sur le Mercaptan; avec des Observations sur d'autres produits resultant de l'action des sulfovinates ainsi que de l'huile de vin, sur des sulfures metalliques」[メルカプタンについて。金属硫化物に対する硫酸水素エチル[の塩]およびワイン油[硫酸ジエチル]の作用から生じる他の製品に関するコメント付き]。アナール・ド・シミーとフィジーク。シリーズ第２弾（フランス語）。56：87-97。
^ Regnault、V (1840)。「Ueber die Einwirkung des Chlors auf die Chlorwasserstoffäther des Alkohols und Holzgeistes und über mehrere Punkte der Aethertheorie」[エタノールとメタノールの揮発性塩酸塩に対する塩素の影響と、エーテル理論のいくつかの点について]。Annalen der Chemie und Pharmacy (ドイツ語)。34：24～52。土井：10.1002/jlac.18400340103。p. より24: 「Das Amethylsulfür war bis Jetzt noch nicht dargestellt worden. Man erhält es sehr leicht durch wechselseitige Zersetzung, wenn man Aeticchromür mit einer weingeistigen Auflösung von einfach Schwefelkalium zusammenbringt.」 (エタンチオールは、現在に至るまでまだ調製されていません。塩化エチルと単純な硫化水素カリウムのエタノール溶液を混ぜ合わせると、相互分解 [つまり、塩メタセシス反応] によって非常に簡単に得られます。)
^ 「エタンチオール価格、エタンチオールの購入 - chemicalbook」。www.chemicalbook.com 。 2019年11月16日閲覧。
^ グーリー、トリスタン（2015年5月21日）。ウォーカーの屋外標識ガイド。セプター。242ページ。ISBN 9781444780109。
^ ニコルズ、ヘンリー。「ハゲタカについての真実」。2016年10月21日閲覧。
^ 「Stench Gas」。Zacon Ltd. 2015年4月3日時点のオリジナルよりアーカイブ。2015年2月20日閲覧。
^ 「労働安全衛生法：RRO 1990、規則854 鉱山および採鉱工場第26条(6)(a)」。オンタリオ州労働省。2014年7月24日。 2015年2月20日閲覧。
^ ミリントン、RN; フェウトリル、GI (1988)。「オルシノールモノメチルエーテル」。有機合成;全集第6巻、859ページ。

外部リンク

NLM 有害物質データバンク – エチルメルカプタン
CDC - NIOSH 化学物質の危険性に関するポケットガイド

[1] Merck Index、第12版、hEllonおよび3771

[2] 「ICSC 0470 - エタンチオール」.

[PGCH-3] NIOSH 化学物質の危険性に関するポケットガイド。「#0280」。国立労働安全衛生研究所(NIOSH)。

[IDLH-4] 「エチルメルカプタン」。生命または健康に直ちに危険となる濃度（IDLH）。国立労働安全衛生研究所（NIOSH）。

[5] ステイリー、デニス; ウィルブラハム、アントニー; マッタ、マイケル; ウォーターマン、エドワード (2017).ピアソン化学. 米国: ピアソン教育社. pp. R25. ISBN 978-1-32-320590-7。

[John_Wiley_&_Sons,_Inc-6] Norell, John; Louthan, Rector P. (1988). 「チオール」.カーク・オスマー化学技術簡潔百科事典(第 3 版). ニューヨーク: John Wiley & Sons, Inc. pp. 946–963. ISBN 978-0471801047。

[7] ツァイセ、ウィリアム・クリストファー (1834)。「Sur le Mercaptan; avec des Observations sur d'autres produits resultant de l'action des sulfovinates ainsi que de l'huile de vin, sur des sulfures metalliques」[メルカプタンについて。金属硫化物に対する硫酸水素エチル[の塩]およびワイン油[硫酸ジエチル]の作用から生じる他の製品に関するコメント付き]。アナール・ド・シミーとフィジーク。シリーズ第２弾（フランス語）。56：87-97。

[8] Regnault、V (1840)。「Ueber die Einwirkung des Chlors auf die Chlorwasserstoffäther des Alkohols und Holzgeistes und über mehrere Punkte der Aethertheorie」[エタノールとメタノールの揮発性塩酸塩に対する塩素の影響と、エーテル理論のいくつかの点について]。Annalen der Chemie und Pharmacy (ドイツ語)。34：24～52。土井：10.1002/jlac.18400340103。p. より24: 「Das Amethylsulfür war bis Jetzt noch nicht dargestellt worden. Man erhält es sehr leicht durch wechselseitige Zersetzung, wenn man Aeticchromür mit einer weingeistigen Auflösung von einfach Schwefelkalium zusammenbringt.」 (エタンチオールは、現在に至るまでまだ調製されていません。塩化エチルと単純な硫化水素カリウムのエタノール溶液を混ぜ合わせると、相互分解 [つまり、塩メタセシス反応] によって非常に簡単に得られます。)

[9] 「エタンチオール価格、エタンチオールの購入 - chemicalbook」。www.chemicalbook.com 。 2019年11月16日閲覧。

[10] グーリー、トリスタン（2015年5月21日）。ウォーカーの屋外標識ガイド。セプター。242ページ。ISBN 9781444780109。

[11] ニコルズ、ヘンリー。「ハゲタカについての真実」。2016年10月21日閲覧。

[12] 「Stench Gas」。Zacon Ltd. 2015年4月3日時点のオリジナルよりアーカイブ。2015年2月20日閲覧。

[13] 「労働安全衛生法：RRO 1990、規則854 鉱山および採鉱工場第26条(6)(a)」。オンタリオ州労働省。2014年7月24日。 2015年2月20日閲覧。

[14] ミリントン、RN; フェウトリル、GI (1988)。「オルシノールモノメチルエーテル」。有機合成;全集第6巻、859ページ。