tert-ブチルチオール

第三-ブチルチオール
名前
	推奨されるIUPAC名 2-メチルプロパン-2-チオール
	その他の名前 t -BuSH ; 2-メチルプロパン-2-チオール; 2-メチル-2-プロパンチオール; tert-ブチルメルカプタン
識別子
CAS番号	75-66-1 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
略語	TB
ケムスパイダー	6147 ;
ECHA 情報カード	100.000.810
パブケム CID	6387;
ユニ	489PW92WIV ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ００２６４１８;
	InChI InChI=1S/C4H10S/c1-4(2,3)5/h5H,1-3H3 キー: WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C4H10S/c1-4(2,3)5/h5H,1-3H3 キー: WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYAT;
	笑顔 SC(C)(C)C;
プロパティ
化学式	炭素4水素10硫黄
モル質量	90.18 グラムモル−1
外観	無色の液体
密度	0.8g/mL
融点	−0.50 °C (31.10 °F; 272.65 K)
沸点	62～65℃（144～149℉、335～338K）
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

tert-ブチルチオールはtert-ブチルメルカプタン（TBM）とも呼ばれ、略してt -BuSHとも呼ばれ、化学式（CH ₃）_3CSHで表される有機硫黄化合物です。このチオールは強い臭いがあります。香料として考えられています。^[1]

準備

1890年にレナード・ドビン^{[2]によって硫化亜鉛と}t-ブチル塩化物の反応によって初めて合成されました。

この化合物は後にグリニャール試薬t - BuMgClと硫黄を反応させて対応するチオラートを生成し、続いて加水分解することによって製造された。^[3]この製造法を以下に示す。

t -BuMgCl + S → t -BuSMgCl

t -BuSMgCl + H ₂ O → t -BuSH + Mg(OH)Cl

工業的には粘土（シリカアルミナ）触媒上でイソブチレンと硫化水素を反応させることによって製造される。 ^[4]

反応

tert-ブチルチオールは、ヘキサメチルホスホラミド（HMPA）などの非プロトン性溶媒中の水素化リチウムによって脱プロトン化される。得られたリチウムチオレート塩は脱メチル化試薬として使用されている。例えば、7-メチルグアノシンで処理するとグアノシンが得られる。tRNA中の他のN-メチル化ヌクレオシドは、この試薬では脱メチル化されない。^[5]

tert-ブチルチオールはタリウム(I)エトキシドと反応してタリウムチオラートを与える: ^[6]

(CH ₃ ) ₃ CSH + TlOC ₂ H ₅ → (CH ₃ ) ₃ CSTl + HOC ₂ H ₅

このタリウムチオラートは塩化アシルをチオエステルに変換するために使用できます。

(CH ₃ ) ₃ CSTl + RCOCl → RCOSC(CH ₃ ) ₃ + TlCl

tert -BuSLiは_MoCl4と反応してテトラチオラート錯体を与える：^[7]

MoCl ₄ + 4 t -BuSLi → Mo( t -BuS) ₄ + 4 LiCl

商業利用と発生

tert-ブチルチオールは、多くのガス付臭剤混合物の主成分です。^[要出典] これは、融点が -0.5 °C (31.1 °F) とかなり高いため、ジメチルスルフィド、メチルエチルスルフィド、テトラヒドロチオフェン、またはイソプロピルメルカプタン、sec-ブチルメルカプタン、n-ブチルメルカプタンなどの他のメルカプタンなどの他の化合物との混合物として常に使用されます。これらの混合物とプロパンの沸点はまったく異なるため、これらの混合物は天然ガスでのみ使用され、プロパンでは使用されません。プロパンは液体として供給され、機器に供給されるとガスに気化するため、蒸気液平衡により蒸気中の付臭剤混合物の量が大幅に減少します。

食べ物と味

tert-ブチルチオールは、欧州食品安全機関（FL番号：12.174）に香料添加物として記載されていました。どのような香料に使用されていたかは不明です。このリストから削除されました。^[8]

調理したジャガイモにはtert-ブチルチオールが微量に含まれている。^[9]

安全性

閾値（TLV）は0.5 ppmです。tert-ブチルチオールの臭気閾値は<0.33 ppbです。^[10]

参照

ブタンチオール（ブチルメルカプタン）
エタンチオール（エチルメルカプタン）

参考文献

^ 「tert-ブチルメルカプタン」 thegoodscentscompany.com.
^ Dobbin, Leonard (1890). 「第三級ブチルメルカプタンについて」. Journal of the Chemical Society, Transactions . 57 : 639–643. doi :10.1039/ct8905700639.
^ ラインボルト、ハインリヒ;モット、フリードリヒ。モッツクス、エルヴィン。 ADマクマスター。 BMマットソン。サン・ミシェル（1932年）。「テルティアレスブチルメルカプタン」。実用化学ジャーナル。134 (9–12): 257–281。土井：10.1002/prac.19321340901。
^ Schulze, WA; Lyon, JP & Short, GH (1948). 「第三級アルキルメルカプタンの合成」.工業および工学化学. 40 (12). アメリカ化学会: 2308–2313. doi :10.1021/ie50468a019.
^ ホー、ツェロク;フィーザー、メアリー。ルイス・フィーザー (2006)。「リチウム 2-メチルプロパン-2-チオラート」。フィーザーおよびフィーザーの有機合成用試薬。土井：10.1002/9780471264194.fos06530。ISBN 0471264199。
^ Spessard, Gary O.; Chan, Wan Kit; Masamune, S. (1990). 「チオールエステルの製造：シクロヘキサンカルボチオ酸 s-tert-ブチルおよび 3α,7α,12α-トリヒドロキシ-5β-コラン-24-チオ酸 s-tert-ブチル」。有機合成。7 : 87。doi : 10.1002 /0471264180.os061.28。ISBN 0471264229。
^ 大塚聖;鎌田正人；広津健；樋口泰一（1981）．「新規モリブデンチオラト化合物、テトラキス(tert-ブチルチオラト)モリブデン(IV)。調製と結晶および分子構造」。アメリカ化学会誌。103 (11): 3011–3014。土井：10.1021/ja00401a017。
^ 「香料グループ評価に関する科学的意見8、改訂3（FGE.08Rev3）：化学グループ20および30からの追加の酸素化官能基の有無にかかわらず、脂肪族および脂環式モノ、ジ、トリ、およびポリスルフィド」。EFSA。2011年5月11日。 2013年4月15日閲覧。
^ Gumbmann, MR; Burr, HK (1964). 「食品の風味と匂い、ジャガイモの揮発性硫黄化合物」. Journal of Agricultural and Food Chemistry . 12 (5): 404–408. Bibcode :1964JAFC...12..404G. doi :10.1021/jf60135a004.
^ Devos, M; Patte, F.; Rouault, J.; Lafort, P.; Van Gemert, LJ (1990).標準化されたヒト嗅覚閾値。オックスフォード: Oxford University Press の IRL Press。p. 118。ISBN 0199631468。

[1] 「tert-ブチルメルカプタン」 thegoodscentscompany.com.

[2] Dobbin, Leonard (1890). 「第三級ブチルメルカプタンについて」. Journal of the Chemical Society, Transactions . 57 : 639–643. doi :10.1039/ct8905700639.

[3] ラインボルト、ハインリヒ;モット、フリードリヒ。モッツクス、エルヴィン。 ADマクマスター。 BMマットソン。サン・ミシェル（1932年）。「テルティアレスブチルメルカプタン」。実用化学ジャーナル。134 (9–12): 257–281。土井：10.1002/prac.19321340901。

[4] Schulze, WA; Lyon, JP & Short, GH (1948). 「第三級アルキルメルカプタンの合成」.工業および工学化学. 40 (12). アメリカ化学会: 2308–2313. doi :10.1021/ie50468a019.

[5] ホー、ツェロク;フィーザー、メアリー。ルイス・フィーザー (2006)。「リチウム 2-メチルプロパン-2-チオラート」。フィーザーおよびフィーザーの有機合成用試薬。土井：10.1002/9780471264194.fos06530。ISBN 0471264199。

[spessard-6] Spessard, Gary O.; Chan, Wan Kit; Masamune, S. (1990). 「チオールエステルの製造：シクロヘキサンカルボチオ酸 s-tert-ブチルおよび 3α,7α,12α-トリヒドロキシ-5β-コラン-24-チオ酸 s-tert-ブチル」。有機合成。7 : 87。doi : 10.1002 /0471264180.os061.28。ISBN 0471264229。

[otsuka-7] 大塚聖;鎌田正人；広津健；樋口泰一（1981）．「新規モリブデンチオラト化合物、テトラキス(tert-ブチルチオラト)モリブデン(IV)。調製と結晶および分子構造」。アメリカ化学会誌。103 (11): 3011–3014。土井：10.1021/ja00401a017。

[8] 「香料グループ評価に関する科学的意見8、改訂3（FGE.08Rev3）：化学グループ20および30からの追加の酸素化官能基の有無にかかわらず、脂肪族および脂環式モノ、ジ、トリ、およびポリスルフィド」。EFSA。2011年5月11日。 2013年4月15日閲覧。

[9] Gumbmann, MR; Burr, HK (1964). 「食品の風味と匂い、ジャガイモの揮発性硫黄化合物」. Journal of Agricultural and Food Chemistry . 12 (5): 404–408. Bibcode :1964JAFC...12..404G. doi :10.1021/jf60135a004.

[10] Devos, M; Patte, F.; Rouault, J.; Lafort, P.; Van Gemert, LJ (1990).標準化されたヒト嗅覚閾値。オックスフォード: Oxford University Press の IRL Press。p. 118。ISBN 0199631468。