塩化水銀(I)

塩化水銀(I)
名前
	IUPAC名二塩化二水銀
	その他の名前塩化水銀(I); 塩化水銀(I); カロメル
識別子
CAS番号	10112-91-1 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
チェビ	チェビ:33050 ;
ケムスパイダー	16740467 ;
ECHA 情報カード	100.030.266
EC番号	233-307-5;
グメリン参照	25976
パブケム CID	24956;
RTECS番号	OV8750000;
ユニ	Ｊ２Ｄ４６Ｎ６５７Ｄ ;
国連番号	3077
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID6044351;
	InChI InChI=1S/2ClH.2Hg/h21H;;/q;;2+1/p-2 キー: ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L ;
	笑顔塩素[水銀][水銀]塩素;
プロパティ
化学式	水銀2塩化物2
モル質量	472.09グラム/モル
外観	白無地
密度	7.150グラム/ cm3
融点	383 °C (721 °F; 656 K) (昇華)
水への溶解度	0.2mg/100mL
溶解度積（K sp）	1.43 × 10 −18
溶解度	エタノール、エーテルに不溶
磁化率（χ）	−26.0·10 −6 cm 3 /モル
屈折率( n D )	1.973
構造
結晶構造	正方晶
熱化学
標準モル; エントロピー ( S ⦵ 298 )	196 J·モル−1 ·K −1
; 標準生成エンタルピー (Δ f H ⦵ 298 )	−265 kJ·モル−1
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	警告
危険有害性情報	H302、H315、H319、H335、H410
注意事項	P261、P264、P270、P271、P273、P280、P301+P312、P302+P352、P304+P340、P305+P351+P338、P312、P321、P330、P332+P313、P337+P313、P362、P391、P403+P233、P405、P501
NFPA 704 (ファイアダイヤモンド)	3 0 0
引火点	不燃性
	致死量または濃度（LD、LC）：
LD 50 (平均投与量)	210 mg/kg（ラット、経口）
安全データシート（SDS）	ICSC 0984
関連化合物
その他の陰イオン	フッ化水銀(I); 臭化水銀(I); ヨウ化水銀(I)
関連化合物	塩化水銀(II)
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

塩化水銀(I)は、化学式Hg ₂ Cl _2の化合物です。鉱物カロメル^[4]（希少鉱物）または塩化水銀とも呼ばれるこの濃厚な白色または黄白色の無臭の固体は、水銀(I)化合物の主な例です。これは電気化学における参照電極の成分です。^[5]^[6]

歴史

カロメルという名前は、ギリシャ語の καλός「美しい」とμέλας「黒い」、またはκαλόςとμέλι「蜂蜜」に由来すると考えられており、その甘い味に由来している。^{[4] 「黒い」という名前（白い化合物としては少々意外だが）は、おそらく}アンモニアとの不均化反応に特徴的なためであり、微細に分散した金属水銀が形成されるため、見事な黒色になる。鉱物の角水銀または角水銀とも呼ばれる。^[4]

カロメルは内服され、下剤として使用され^[4]、例えば1801年にジョージ3世の治療に使用されたほか、20世紀初頭まで消毒剤や梅毒の治療にも使用されていました。ごく最近まで^{[いつから? ]、園芸用殺菌剤としても使用され、最も有名なのは}アブラナ科の作物の根こぶ病の発生を防ぐための根浸液でした^[7]。

水銀は、「英雄医学」の時代に、さまざまな身体的および精神的疾患の治療薬として人気を博した。18世紀中、そして革命期には、患者の吐き戻しを促し、体内の「不純物」を取り除くために、アメリカの医師によって処方された。ベンジャミン・ラッシュは、医療における水銀の有名な支持者であり、 1793年にフィラデルフィアで発生した黄熱病の患者を治療するためにカロメルを使用した。カロメルは、患者が唾液を出すまで下剤として投与され、患者に大量に投与されたため、髪の毛や歯が抜け落ちることもよくあった。^[8]

黄熱病もカロメルで治療された。^[9]

ルイスとクラークは探検に水銀を持ち込んだ。研究者たちは、トイレの穴の奥深くで発見された同じ水銀を使って、それぞれの場所とキャンプ地の位置を遡った。^[10]

プロパティ

水銀は、M-M 結合を非常に容易に形成する能力を持つ点で、第 12 族金属の中ではユニークです。Hg ₂ Cl _{2 は}直線分子です。鉱物カロメルは、空間群 I4/m 2/m 2/m の正方晶系で結晶化します。結晶構造の単位格子を以下に示します。

Hg–Hg結合長は253 pm（金属中のHg–Hgは300 pm）、直線状のHg ₂ Cl ₂ユニット中のHg–Cl結合長は243 pmである。^[11] 各Hg原子の全体的な配位は八面体であり、最も近い2つの原子に加えて、321 pmに4つの他のCl原子がある。これより長い水銀ポリカチオンも存在する。

準備と反応

塩化第一水銀は、元素水銀と塩化第二水銀の反応によって生成されます。

Hg + HgCl ₂ → Hg ₂ Cl ₂

これは、NaCl や HCl などのさまざまな塩化物源を使用して、水性硝酸水銀 (I)を伴うメタセシス反応によって製造できます。

2 HCl + Hg ₂ (NO ₃ ) ₂ → Hg ₂ Cl ₂ + 2 HNO ₃

アンモニアはHg ₂ Cl _2の不均化を引き起こします。

Hg ₂ Cl ₂ + 2 NH ₃ → Hg + Hg(NH ₂ )Cl + NH ₄ Cl

カロメル電極

塩化水銀は、その酸化還元反応の容易さを利用して、電気化学で広く使用されています。特に古い出版物では、カロメル電極が参照電極です。過去 50 年間で、銀/塩化銀 (Ag/AgCl) 電極に取って代わられました。水銀電極は水銀の危険な性質のために広く放棄されていますが、多くの化学者は、水銀電極はより正確であり、適切に取り扱われる限り危険ではないと考えています。実験電位の差は、文献値とほとんど変わりません。他の電極では、70 ～ 100 ミリボルトの差が生じることがあります。^{[引用が必要]}

光化学

塩化水銀(II)は紫外線にさらされると塩化水銀(II)と元素水銀に分解します。

Hg ₂ Cl ₂ → HgCl ₂ + Hg

Hg の形成は、光量測定法によって光線内の光子の数を計算するために使用できます。

塩化水銀(II)とシュウ酸アンモニウムの存在下での光反応を利用することで、塩化水銀(I)、塩化アンモニウム、二酸化炭素が生成されます。

2 HgCl ₂ + (NH ₄ ) ₂ C ₂ O ₄ Hg ₂ Cl _2(s) + 2 [ NH⁺
₄][Cl ⁻ ] + 2 CO ₂

この反応は1880年にJMエダー（エダー反応という名前がついた）によって発見され、1929年にWEロゼヴァエレによって再調査されました。 ^[12]

安全上の考慮事項

塩化水銀(II)は有毒だが、水への溶解度が低いため、一般的に塩化水銀(II)よりも危険性は低い。1700年代後半から1860年代にかけて、米国では利尿剤や下剤として医療に使用されていた。また、1954年までイギリスではカロメルが歯固め粉の一般的な成分であり、ピンク病という形で水銀中毒が広まり、当時の死亡率は10人に1人であった^[13] 。これらの医療用途は、この化合物の毒性が発見された後に中止された。

また、石鹸や美白クリームなどの化粧品にも使用されていますが、現在、米国、カナダ、日本、欧州連合を含む多くの国では、これらの製剤の製造や輸入が違法となっています。^{[14]これらの製剤の製造に携わる労働者を対象とした研究では、}2,3-ジメルカプト-1-プロパンスルホン酸ナトリウム塩（DMPS）は、体内の水銀負荷を軽減し、尿中水銀濃度を正常レベルまで下げるのに効果的であることが示されました。^[15]

参考文献

^ ジョン・ランブル（2018年6月18日）。CRC化学物理ハンドブック（99版）。CRCプレス。pp.5–188。ISBN 978-1138561632。
^ ab Zumdahl, Steven S. (2009).化学原理第6版. Houghton Mifflin Company. p. A22. ISBN 978-0-618-94690-7。
^ 「水銀化合物（有機アルキルを除く）（Hgとして）」。生命または健康に直ちに危険となる濃度（IDLH）。国立労働安全衛生研究所（NIOSH）。
^ abcd ヒュー・チザム編 (1911)。「カロメル」。ブリタニカ百科事典(第11版)。ケンブリッジ大学出版局。
^ Housecroft, CE; Sharpe, AG (2004).無機化学（第2版）. Prentice Hall. pp. 696–697. ISBN 978-0-13-039913-7。
^ スクーグ、ダグラス A.; ホラー、F. ジェームズ; ニーマン、ティモシー A. (1998)。機器分析の原理(第 5 版)。サンダース大学出版。pp. 253–271。ISBN 978-0-03-002078-0。
^ Buczacki, S.,園芸植物の害虫、病気、障害、コリンズ、1998年、pp 449-50。ISBN 0-00-220063-5
^ ケーラー、クリストファー・SW（2001年1月）。「重金属医学」。Today 's Chemist at Work。10（1）：61-65。ISSN 1062-094X 。2009年2月2日閲覧。
^ ジョンストン、エリザベス・リヒテンシュタイン（1901年）。『ジョージア・ロイヤリストの回想…1836年執筆』ニューヨーク：マンスフィールド・アンド・カンパニー、82ページ。82-83ページ。
^ イングリス・アーケル、エスター。「考古学者は下剤の痕跡をたどってルイスとクラークを追跡した」io9 。 2018年11月9日閲覧。
^ ウェルズ AF (1984)構造無機化学第 5 版オックスフォードサイエンスパブリケーションズISBN 0-19-855370-6
^ Roseveare, WE (1930). 「シュウ酸カリウムと塩化水銀のX線光化学反応」J. Am. Chem. Soc. 52 (7): 2612–2619. doi :10.1021/ja01370a005.
^スニーダー、ウォルター（2005年）。『新薬発見 の歴史』ジョン・ワイリー・アンド・サンズ。pp.45-46。ISBN 978-0-471-89980-8. 2009年2月2日閲覧。
^ 「委員会指令86/199/EEC、OJ L 149、1986年6月3日38ページ」。
^ D. Gonzalez-Ramirez; M. Zuniga-Charles; A. Narro-Juarez; Y. Molina-Recio; KM Hurlbut; RC Dart; HV Aposhian (1998 年 10 月 1 日)。「DMPS (2,3-ジメルカプトプロパン-1-スルホネート、Dimaval) は、塩化第一水銀にさらされたヒトの体内水銀負荷を減少させる」(無料全文)。The Journal of Pharmacology and Experimental Therapeutics。287 ( 1): 8–12。PMID 9765315 。

外部リンク

国際化学物質安全性カード 0984
国家汚染物質目録 - 水銀および化合物ファクトシート
NIOSH 化学物質の危険性に関するポケットガイド

[crc-1] ジョン・ランブル（2018年6月18日）。CRC化学物理ハンドブック（99版）。CRCプレス。pp.5–188。ISBN 978-1138561632。

[b1-2] Zumdahl, Steven S. (2009).化学原理第6版. Houghton Mifflin Company. p. A22. ISBN 978-0-618-94690-7。

[3] 「水銀化合物（有機アルキルを除く）（Hgとして）」。生命または健康に直ちに危険となる濃度（IDLH）。国立労働安全衛生研究所（NIOSH）。

[EB-4] ヒュー・チザム編 (1911)。「カロメル」。ブリタニカ百科事典(第11版)。ケンブリッジ大学出版局。

[5] Housecroft, CE; Sharpe, AG (2004).無機化学（第2版）. Prentice Hall. pp. 696–697. ISBN 978-0-13-039913-7。

[6] スクーグ、ダグラス A.; ホラー、F. ジェームズ; ニーマン、ティモシー A. (1998)。機器分析の原理(第 5 版)。サンダース大学出版。pp. 253–271。ISBN 978-0-03-002078-0。

[7] Buczacki, S.,園芸植物の害虫、病気、障害、コリンズ、1998年、pp 449-50。ISBN 0-00-220063-5

[8] ケーラー、クリストファー・SW（2001年1月）。「重金属医学」。Today 's Chemist at Work。10（1）：61-65。ISSN 1062-094X 。2009年2月2日閲覧。

[Johnston1901-9] ジョンストン、エリザベス・リヒテンシュタイン（1901年）。『ジョージア・ロイヤリストの回想…1836年執筆』ニューヨーク：マンスフィールド・アンド・カンパニー、82ページ。82-83ページ。

[10] イングリス・アーケル、エスター。「考古学者は下剤の痕跡をたどってルイスとクラークを追跡した」io9 。 2018年11月9日閲覧。

[Wells-11] ウェルズ AF (1984)構造無機化学第 5 版オックスフォードサイエンスパブリケーションズISBN 0-19-855370-6

[12] Roseveare, WE (1930). 「シュウ酸カリウムと塩化水銀のX線光化学反応」J. Am. Chem. Soc. 52 (7): 2612–2619. doi :10.1021/ja01370a005.

[13] ^スニーダー、ウォルター（2005年）。『新薬発見 の歴史』ジョン・ワイリー・アンド・サンズ。pp.45-46。ISBN 978-0-471-89980-8. 2009年2月2日閲覧。

[14] 「委員会指令86/199/EEC、OJ L 149、1986年6月3日38ページ」。

[15] D. Gonzalez-Ramirez; M. Zuniga-Charles; A. Narro-Juarez; Y. Molina-Recio; KM Hurlbut; RC Dart; HV Aposhian (1998 年 10 月 1 日)。「DMPS (2,3-ジメルカプトプロパン-1-スルホネート、Dimaval) は、塩化第一水銀にさらされたヒトの体内水銀負荷を減少させる」(無料全文)。The Journal of Pharmacology and Experimental Therapeutics。287 ( 1): 8–12。PMID 9765315 。

歴史