メタンスルホン酸無水物

メタンスルホン酸無水物
名前
	推奨されるIUPAC名メタンスルホン酸無水物
	その他の名前メタンスルホン酸メチルスルホニルエステル
識別子
CAS番号	7143-01-3 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	73591 ;
ECHA 情報カード	100.027.675
パブケム CID	81560;
ユニ	J492U7J4PB ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID70864010;
	InChI InChI=1S/C2H6O5S2/c1-8(3,4)7-9(2,5)6/h1-2H3 キー: IZDROVVXIHRYMH-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C2H6O5S2/c1-8(3,4)7-9(2,5)6/h1-2H3 キー: IZDROVVXIHRYMH-UHFFFAOYAS;
	笑顔 O=S(=O)(OS(=O)(=O)C)C;
プロパティ
化学式	Ｃ2Ｈ6Ｏ5Ｓ2の
モル質量	174.19 グラムモル−1
外観	白無地
密度	0.92 g/ml
融点	69.5～70℃（157.1～158.0°F; 342.6～343.1K）
水への溶解度	加水分解
溶解度	ほとんどの非プロトン性有機溶媒に可溶
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

メタンスルホン酸無水物（Ms ₂ O ）は、メタンスルホン酸の酸無水物です。メタンスルホニルクロリド（MsCl）と同様に、メシレート（メタンスルホニルエステル）を生成するために使用されることがあります。

準備と精製

Ms2O_はメタンスルホン酸と五酸化リンの脱水反応によって製造することができる。^[2]

P ₂ O ₅ + 6 CH ₃ SO ₃ H → 3 (CH ₃ SO ₂ ) ₂ O + 2 H ₃ PO ₄

Ms ₂ Oは、真空蒸留（固体の蒸留）またはメチルtert-ブチルエーテル/トルエンからの再結晶化によって精製できます。

合成における反応と応用

塩化水素を溶融Ms2Oに_通すとMsClが生成される。^[3]

MsClと同様に、Ms _{2 Oは}アルコールをメシル化してスルホン酸塩を形成できる。Ms ₂ Oを使用すると、MsClを使用した場合に副産物として現れることが多いアルキル塩化物を回避できる。^[4] MsClとは異なり、Ms _{2 Oは}不飽和アルコールのメシル化には適さない可能性がある。^[5]

Ms ₂ Oによるアルコールのメシル化の例:

オクタデシルメタンスルホン酸はピリジン中のオクタデカノールから合成された。^[5]
2,3,4,5-O-ベンジル保護グルコースのアノマー炭素にある第二級アルコールは反応してグリコシルメシル酸塩を形成し、これは2,4,6-コリジン中のトリフラートよりも安定であることがわかった。^[6]

Ms2O_はアミンをスルホンアミドに変換する作用もある。^[7]

芳香族スルホン化

ルイス酸触媒の助けを借りて、_{Ms2Oによって}アリール環のフリーデルクラフツメチルスルホン化を達成することができる。MsClとは対照的に、活性化または不活性化ベンゼン誘導体はいずれも_Ms2Oによって満足のいく収率で対応するスルホネートを形成することができる。^[8]

Ms ₂ Oによる芳香族スルホン化の例:

クロロベンゼンのスルホン化により、パラ位とオルト位（塩化物に対して）にメチルスルホニル基がそれぞれ2対1の比率で付加された。一方、メタジクロロベンゼンとの反応ではC4位にモノスルホニル化された生成物が得られた。^[8]
硫酸を用いてジアリールスルホンが合成された。^[9]

エステル化

Ms ₂ Oはカルボン酸によるアルコールのエステル化を触媒する。2-ナフチルアセテートは、Ms ₂ Oの存在下で2-ナフトールと氷酢酸（無水酢酸）から調製された。エチレングリコール上の両方のアルコールは、安息香酸とMs ₂ Oでうまくベンゾイル化された。しかし、単糖類上の遊離アルコールの場合、アセチル化は完了しなかった。^[2]

アルコールの酸化

フィッツナー・モファット酸化やスワーン酸化と同様に、DMSOを用いると、Ms ₂ OはHMPA中の第一級アルコールと第二級アルコールをそれぞれアルデヒドとケトンに酸化することができる。^[10]この方法はベンジルアルコールに適用される。^[10]HMPAはジクロロメタンで置き換えることができるが、副生成物が増える可能性がある。^[10]

参照

参考文献

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[7] Lis, Randall; Morgan, Thomas K.; Marisca, Anthony J.; Gomez, Robert P.; Lind, Joan M.; Davey, David D.; Phillips, Gary B.; Sullivan, Mark E. (1990 年 10 月)。「クラス II とクラス III の両方の抗不整脈活性を有する新規 (アリールオキシ) プロパノールアミンおよび関連化合物の合成」。Journal of Medicinal Chemistry。33 ( 10): 2883–2891。doi : 10.1021 /jm00172a033。ISSN 0022-2623。PMID 1976812 。

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