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| 名前 | |
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| 推奨されるIUPAC名
3,5,5-トリメチルシクロヘキサ-2-エン-1-オン | |
| その他の名前
3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン
1,1,3-トリメチル-3-シクロヘキセン-5-オン イソホロン イソ アセトホロン IP | |
| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.001.024 |
| EC番号 |
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| ケッグ |
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パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| Ｃ9Ｈ14Ｏ | |
| モル質量 | 138.210 グラムモル−1 |
| 外観 | 無色から白色の液体 |
| 臭い | ペパーミントのような[2] |
| 密度 | 0.9255グラム/ cm3 |
| 融点 | −8.1 °C (17.4 °F; 265.0 K) |
| 沸点 | 215.32 °C (419.58 °F; 488.47 K) |
| 1.2g/100mL | |
| 溶解度 | エーテル、アセトン、ヘキサン、ジクロロメタン、ベンゼン、トルエン、アルコール |
| 蒸気圧 | 0.3 mmHg（20℃）[2] |
屈折率( n D )
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1.4766 |
| 粘度 | 2.62 コア |
| 熱化学 | |
標準生成エンタルピー (Δ f H ⦵ 298 ) |
43.4kJ/モル |
| 危険 | |
| 引火点 | 84 °C (183 °F; 357 K) |
| 460 °C (860 °F; 733 K) | |
| 爆発限界 | 0.8～3.8% [2] |
| 致死量または濃度（LD、LC）： | |
LD 50 (平均投与量)
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2280 mg/kg（ラット、経口）[要出典] 2330 mg/kg（ラット、経口） 2690 mg/kg（マウス、経口）[3] |
LC 50 (中央濃度)
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4600 ppm（モルモット、8時間）[3] |
LC Lo (公表最低額)
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885 ppm（ラット、6時間） 1840 ppm（ラット、4時間）[3] |
| NIOSH（米国健康暴露限界）： | |
PEL (許可)
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TWA 25 ppm（140 mg/m 3）[2] |
REL (推奨)
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TWA 4 ppm（23 mg/m 3）[2] |
IDLH（差し迫った危険）
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200ppm [2] |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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イソホロンはα,β-不飽和環状ケトンである。特徴的なペパーミントのような香りを持つ無色の液体であるが、市販のサンプルは黄色がかった色をしていることもある。溶媒やポリマーの前駆体として使用され、工業的に大規模に生産されている。[4]
構造と反応性
イソホロンはα,β-不飽和ケトンに特徴的な反応を起こす。水素化によりシクロヘキサノン誘導体が得られる。塩基性過酸化水素によるエポキシ化により酸化物が得られる。[5]
イソホロンはヒドロキシラジカルの攻撃によって分解される。[6]
光二量化
イソホロンは水溶液中で太陽光にさらされると、2+2 光環化付加反応を起こし、3 つの異性体光二量体を生成します (図)。これらの「ジケトマー」は、シス-シン-シス、頭尾型 (HT)、シス-アンチ-シス (HT)、および頭頭型 (HH) です。媒体の極性が増加すると、HT 光二量体よりも HH 光二量体の形成が優先されます。[7]
自然発生
イソホロンはクランベリーに天然に存在する。[8]
合成
イソホロンは、KOHを用いたアセトンのアルドール縮合によって数千トン規模で生産されている。ジアセトンアルコール、メシチルオキシド、3-ヒドロキシ-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン-1-オンが中間体である。副産物は、C=C基がケトンと共役していないβ-イソホロンである。 [4]
アプリケーション
部分的に水素化された誘導体トリメチルシクロヘキサノンは、ポリカーボネートの製造に使用されます。フェノールと縮合してビスフェノールAの類似体になります。これら2つのジオールのホスゲン化によって生成されたポリカーボネートは、熱安定性が向上したポリマーを生成します。[9]トリメチルアジピン酸と2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジアミンは、トリメチルシクロヘキサノンとトリメチルシクロヘキサノールから生成されます。これらは、特殊ポリアミドの製造に使用されます。ヒドロシアン化によりニトリルが得られ、続いて還元アミノ化によりイソホロンジアミンが得られます。このジアミンは、特定のニッチ用途を持つイソホロンジイソシアネートの製造に使用されます。 [4]
完全な水素化により、日焼け止めと化学兵器の両方の原料となる 3,3,5-トリメチルシクロヘキサノールが生成されます。
安全性
ラットおよびウサギにおける経口摂取によるイソホロンのLD50値は約2.00 g/kgである。 [10]イソホロンの安全性についてはいくつかの研究が行われてきた。[11]
歴史
イソホロンを溶媒として使用することは、ホック法によるフェノール合成の廃棄物であるアセトンを処分またはリサイクルする方法の探索から生まれた。[12]
参照
参考文献
- ^ Merck Index、第13版、5215。
- ^ abcdef NIOSH 化学物質の危険性に関するポケットガイド。「#0355」。国立労働安全衛生研究所(NIOSH)。
- ^ abc 「イソホロン」。生命または健康に直ちに危険となる濃度（IDLH）。国立労働安全衛生研究所（NIOSH）。
- ^ abc Hardo Siegel; Manfred Eggersdorfer (2005). 「ケトン」. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a15_077. ISBN 978-3-527-30673-2。
- ^ Richard L. Wasson、Herbert O. House (1957)。「イソホロンオキシド」。Org . Synth . 37:58 . doi :10.15227/orgsyn.037.0058。
- ^ “TOXNET”. toxnet.nlm.nih.gov . 2017年10月24日時点のオリジナルよりアーカイブ。2016年3月11日閲覧。
- ^ Gonçalves, Huguette; Robinet, Germaine; Barthelat, Michèle; Lattes, Armand (1998-01-28). 「イソホロンの超分子性と光二量化: FTIR と分子力学研究」. The Journal of Physical Chemistry A. 102 ( 8): 1279–1287. Bibcode :1998JPCA..102.1279G. doi :10.1021/jp9729270.
- ^ 「イソホロン」。
- ^ フォルカー・セリーニ (2000)。 「ポリカーボネート」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a21_207。ISBN 978-3-527-30673-2。
- ^ 「毒性効果」。tools.niehs.nih.gov 。 2016年3月11日閲覧。
- ^ W. モートン グラント、ジョエル S. シューマン医学博士 (2016 年 2 月 11 日)。「眼の毒性学: 化学物質、薬物、金属、鉱物、植物、毒素、毒液による眼と視覚系への影響、また眼による全身の副作用」。Med (2 巻セット) 第 4 版、863 ページ。
- ^ デグサにおけるイソホロンの歴史