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methanol_200.svg/500px-(4-methylcyclohexyl)methanol_200.svg.png)
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| 名前 | |
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| IUPAC名
(4-メチルシクロヘキシル)メタノール
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その他の名前
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| チェビ |
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| チェムBL |
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.131.091 |
| EC番号 |
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パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| Ｃ8Ｈ16Ｏ | |
| モル質量 | 128.215 グラムモル−1 |
| 外観 | 無色の液体 |
| 臭い | ミントのような、リコリスのような（訳） |
| 密度 | 0.9074グラム/ cm3 |
| 沸点 | 202 °C (396 °F; 475 K) [2] |
| 低い | |
屈折率( n D )
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1.4617 [1] |
| 危険 | |
| GHSラベル: [3] | |
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| 警告 | |
| H315、H319、H335 | |
| 引火点 | 80 °C (176 °F; 353 K) |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
インフォボックス参照
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4-メチルシクロヘキサンメタノール（MCHM、系統名 4-メチルシクロヘキシルメタノール）は、化学式CH 3 C 6 H 10 CH 2 OHの有機化合物です。飽和高級脂環式第一級アルコールに分類されます。シクロヘキサン環のメチル（CH 3）基とヒドロキシメチル（CH 2 OH）基の相対的な位置によって、シス異性体とトランス異性体の両方が存在します。MCHMの市販サンプルは、これらの異性体の混合物と、供給元によって異なるその他の成分で構成されています。
これはかすかにミントのようなアルコール臭のある無色の油である。[4]トランス異性体は特に臭気閾値が低く（水中で約7ppb）、検出されにくいシス異性体には見られない甘草のような性質がある。[5] [6] 1-オクタノールなどの他の8炭素アルコールと同様に、この化合物は水にわずかに溶けるが、多くの有機溶媒には非常に溶けやすい。1-オクタノールの水への溶解度は1リットルあたり2.3グラムである。
合成と製造
1908年にメチルシクロヘキサンカルボン酸エステルのブボー・ブラン還元によって初めて合成されました。[4]
また、汎用化学物質であるシクロヘキサンジメタノールの製造において、ジメチルテレフタレートの水素化中に副産物（約1％）として生成される。 [ 7 ]
- C 6 H 4 (CO 2 CH 3 ) 2 + 8 H 2 → CH 3 C 6 H 10 CH 2 OH + 2 CH 3 OH + H 2 O
用途
芳香剤への使用が特許取得されている。[8]
米国特許第4915825号は、石炭を洗浄するためのフロス浮選法について記載している。この方法では、95% MCHM、4% 水、0.1% 4-メチルシクロヘキサンメタノールモノエーテル（4-(メトキシメチル)シクロヘキサンメタノールなど）の混合物を起泡剤として使用し、細かく分割された石炭粒子が、起泡剤に誘導された気泡に付着して表面に浮上する。他のシクロヘキサンベースのアルコールも使用できる。MCHMは、2-エチルヘキサノールを含む従来の起泡剤よりも毒性が低いという利点がある。 [9]元の特許所有者は、維持費を支払わなかったため、8年後に特許を失効させた。 [ 10 ]
健康と安全
この化合物の健康と安全性に関する信頼できる情報は限られています。MCHMのChemSpiderエントリには、 SimBioSysの LASSO 分析によってリガンド活性が評価されたことが示されています。この分析では、40 の生物学的に重要な受容体に対する活性が低いかまったくないと予測され、それらに対する生物学的に重要な活性の可能性が低いことが示されています。[11] NPR によって提供されたEastman Chemical Company の「粗製」（精製されていない）MCHM のMSDSには、ラットでの経口LD-50が 825 mg/kg、経皮 LD-50 が 2,000 mg/kg 以上であると報告されています。[12]イーストマンの社内研究からのさらなるデータは、ウェストバージニア州エルク川（2014年）の流出事故後に公開されました。これには、LD-50推定値の根拠となった研究と、純粋なMCHMの28日間の経口毒性研究が含まれており、400mg/kgの投与量が赤血球、肝臓、腎臓への影響と関連していると結論付けられましたが、これらは「軽微な毒性」以上とは考えられておらず、「影響が観察されない」レベルは100mg/kg/日と考えられていました。[13]
一般的な化学クラスと密接に関連する化合物
脂環式第一アルコールおよび関連脂環式炭水化物（MCHM はその一種）の毒性に関する世界保健機関の研究では、このクラスの物質の LD-50 値は一般に「ラットでは 890～5700 mg/kg 体重、マウスでは 1000～4000 mg/kg 体重の範囲であり、脂環式第一アルコール、アルデヒド、酸および関連エステルの経口急性毒性は低いことが実証されている」ことが判明しました。[ 14 ]同じ研究では、これらのアルコールは主に対応するカルボン酸に代謝され、MCHM の場合はナフテン酸である 4-メチルシクロヘキサンカルボン酸（CAS 13064–83–0）であることが示されました。これらのナフテン酸の毒性と環境特性は、タールサンドからの石油抽出に使用される水の主な汚染物質として発生するため、最近よく研究されています。[15]ナフテン酸は魚類やその他の生物に対して急性毒性と慢性毒性の両方を持っています。[15]この酸のメチルエステルは、イーストマンが供給する「粗MCHM」の主要な不純物の1つとしても記載されています。[12]
シクロヘキサンジメタノール
近縁化合物であるシクロヘキサンジメタノール（CAS 105–08–8）は、ラットに経口投与した場合、毒性が低い（3.5 g/kg）[16] 。
シクロヘキサンメタノール
シクロヘキサンメタノール（またはシクロヘキシルメタノール、CHM、CAS 100–49–2）は、メチル置換基がない点のみが異なる、もう一つの密接に関連する化合物であり、マンゴーワイン中に1.45 mg/Lの濃度で天然に存在するフーゼルアルコールとして発見されており、芳香成分と考えられています。[17] LASSO分析では、MCHMと同様に、40の受容体に対する活性が低いか全くないと予測されています。[18]
p-メンタン-7-オール
4-メチルシクロヘキサンメタノール（ cis -4-（1-メチルエチル）シクロヘキサンメタノール、CAS 13828–37–0）のメチル基と同じ位置にメチルエチル（またはイソプロピル）置換基を持つCHMは、香味料および芳香剤とみなされており、同義語p -メンタン-7-オールとして記載されることもあり、2008年にはその毒性および皮膚科学的特性に関するレビュー記事の対象となった。[19]他の知見の中でも、Bhatiaらは、ラットに10.0 g/kgの用量を経口投与した14日間の経口毒性試験で、死亡や毒性作用は観察されず、剖検でも異常は見られなかったと報告した。「ニート」（純粋、希釈されていない）cis - p -メンタン-7-オールを体重1kgあたり2gで皮膚に塗布したところ、ラットとウサギに毒性作用が生じた。
シス-p-メンタン-7-オールを10%、15%、20%の濃度で人間のボランティアにパッチテストしたところ、1例で刺激が見られ、もう1例で「疑わしい」反応が見られました。これらはいずれも、102人のボランティアのグループで、ジエチルフタレートとエタノールの15%濃度で発生しました。しかし、感作試験としてこのテストを長期間（6週間）繰り返したところ、反応は見られませんでした。[19]
WHOの研究では、p-メンタン-7-オールは、体重1kgあたり2.5μgの高濃度、および日本における典型的な1日0.03μgの濃度では、人間の摂取に対して「安全性の懸念はない」と結論付けられました。[20]
2,4-ジメチルシクロヘキサンメタノール
もう一つのCHM誘導体である2,4-ジメチルシクロヘキサンメタノール（CAS 68480–15–9、ジヒドロフロラロールまたはフローラルメタノールとも呼ばれる）は、メチル置換基が1つではなく2つあり、香料または風味添加物として頻繁に販売されています。あるウェブサイトFantastic Flavoursは、日本で認められている香料添加物のリストを提供しており、その中には脂肪族高級アルコールのグループに属する2,4-ジメチルシクロヘキサンメタノールも含まれています。[21]
事件
2014年1月9日、ウェストバージニア州チャールストン近郊のエルク川岸近くの貯蔵タンクから約1万米ガロン（38,000リットル）の不純なMCHMが漏れ出し、そこから不明の量が川に流入して地元の水道システムに流入した（1,272ガロンが回収されたと報告されている）。[22] [23 ] [24]州および連邦政府機関は非常事態を宣言し、9つの郡の30万人以上の住民（ウェストバージニア州の人口の6分の1）に、水道水を飲用せず、トイレの水洗以外の目的で使用しないよう命じた。[25]ウェストバージニア・アメリカン・ウォーターの社外業務担当マネージャーは、流出はチャールストンの会社であるフリーダム・インダストリーズから始まったと述べた。[26]
参考文献
- ^ Cooke, RG; Macbeth, A. Killen (1939). 「262. シクロヘキサン系のエピマーアルコール。パート II. 4-メチル-および 4-イソプロピル-シクロヘキシル-1-カルビノール」。Journal of the Chemical Society (再開) : 1245. doi :10.1039/jr9390001245。
- ^ Allen, CFH; Ball, WL; Young, DM (1933). 「ジヒドロ-p-トルアルデヒド」. Canadian Journal of Research . 9 (2): 169–174. Bibcode :1933CJRes...9..169A. doi :10.1139/cjr33-078.
- ^ 「C&L Inventory」echa.europa.eu . 2021年12月13日閲覧。
- ^ ab Perkin, William Henry; Pope, William Jackson (1908). 「CIX.—1-メチルシクロヘキシリデン-4-酢酸の合成に関する実験。パート I」。Journal of the Chemical Society、Transactions。93 : 1075–85。doi : 10.1039 /CT9089301075。
- ^ 「ウェストバージニア州の住民に影響を与える汚染物質の臭気特性をテストで解明」。Technology.org。バージニア工科大学。2014年3月28日。2014年6月12日閲覧。
- ^ 類似の化合物であるp-メンタン-7-オールでも同様の区別が報告されており、シス異性体は「新鮮な」スズランの香りを持ち、トランス異性体は「強力なクミンのような」香りを持つ。米国特許出願番号 20110269846 シス-p-メンタン-7-オールを高濃度に含む製剤およびその調製
- ^ ピーター・ヴェルレ;モラヴィエッツ、マーカス。ランドマーク、ステファン。ケント州ソーレンセン。カルヴィネン、エスコ。レトネン、ユハ (2008)。 「アルコール、多価アルコール」。ウルマンの工業化学百科事典。土井：10.1002/14356007.a01_305.pub2。ISBN 978-3-527-30673-2。
- ^ 長村勇征;佐藤雄一;辰巳 淳；山村邦弘。 「シクロヘキサンジメタノールなどのアルコールの製造方法」（欧州特許出願EP1090902）。
- ^ 米国特許 4915825、Richard D. Christie、Randall J. Fortin、Anthony E. Gross、「4-メチルシクロヘキサンメタノール泡立て器を使用した石炭浮選プロセス」、1990 年 4 月 10 日公開、Nalco Chemical Company に譲渡
- ^ Google 特許、US 4915825、法的イベント
- ^ 4-メチルシクロヘキサンメタノール。ChemSpider。
- ^ Eastman Chemical Company. 「Material Safety Data Sheet」（PDF） . 2014年1月18日閲覧。
- ^ イーストマン原油MCHM研究
- ^ Speijers, GJA; A. Renwick. 「脂環式第一級アルコール、アルデヒド、酸、および関連エステル」。WHO食品添加物シリーズ：50。INCHEM：国際化学物質安全性計画。 2014年1月19日閲覧。
- ^ ab Allen, EW (2008). 「カナダのオイルサンド産業におけるプロセス水処理：I. 対象汚染物質と処理目標」（PDF）。環境工学と科学ジャーナル。7 （2）：123–138。doi ：10.1139/S07-038。2014年2月1日時点のオリジナル（PDF）からアーカイブ。 2014年1月22日閲覧。
- ^ 「1,4-シクロヘキサンジメタノールのMSDS」Sigma-Aldrich。
- ^ Reddy, LV; KY Sudheer; OV Reddy (2010 年 6 月)。「インド産マンゴー (Mangifera indica L.) から製造したワインの揮発性芳香成分の GC-MS による分析」。Indian Journal of Microbiology。50 ( 2 ): 183–91。doi : 10.1007 /s12088-010-0028-7。PMC 3450322。PMID 23100826。
- ^ シクロヘキシルメタノール
- ^ ab Bhatia, SP; McGinty, D.; Letizia, CS; Api, AM (2008 年 11 月). 「cis-p-メンタン-7-オールの香料物質レビュー」.食品および化学毒性学. 46 (11): S201–S203. doi :10.1016/j.fct.2008.06.035. PMID 18640213.
- ^ 第73回FAO/WHO合同食品添加物専門家委員会（JECFA）会議（2011年）。特定の食品添加物および汚染物質の安全性評価（PDF）。ジュネーブ：特定の食品添加物および汚染物質の安全性評価 FAO/WHO合同食品添加物専門家委員会（JECFA）第73回会議によって作成 WHO食品添加物シリーズ：64 世界保健機関。p. 52。ISBN 978-924-166064-8。
- ^ 厚生労働大臣「食品添加物としての香料」（PDF） 。 2014年1月19日閲覧。
- ^ 「ウェストバージニア州の原油流出事故後、30万人に水を飲まないよう警告」USA Today 2014年1月11日。
- ^ 「DEPは7,500ガロンの化学物質が漏洩したと推定」WSAZ 2014年1月12日。
- ^ ウェストバージニア州環境保護局。「フリーダム インダストリーズが流出量の見積りを修正」(PDF) 。2014 年1 月 29 日閲覧。
- ^ 「化学物質の漏洩によりウェストバージニア州で水道緊急事態が発生、工場は閉鎖」NPR。The Two Way（ブログ）。2014年1月10日。
- ^ ベッキー・ブラトゥ、ヘンリー・オースティン（2014年1月10日）。「ウェストバージニア州の化学物質流出で給水量が最大30万トン減少、非常事態宣言」NBCニュース。
外部リンク
- ほとんどの化学物質と同様に、 2014年のチャールストン・ガゼット紙に掲載された「Crude MCHM」についてはあまり知られていない。