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3Dモデル（JSmol）
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| チェビ |
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.005.477 | ||
パブケム CID
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |||
| CH2N4の | |||
| モル質量 | 70.05グラム/モル | ||
| 密度 | 1.477g/mL | ||
| 融点 | 157～158℃（315～316℉; 430～431K）[2] | ||
| 沸点 | 220 ± 23 °C (428 ± 41 °F; 493 ± 23 K) | ||
| 酸性度（p Ka） | 4.90 [1] | ||
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
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テトラゾールは、4 つの窒素原子と 1 つの炭素原子からなる 5 員環からなる合成有機複素環式化合物の一種です。テトラゾールという名前は、化学式 CH 2 N 4の親化合物を指すこともあり、3 つの異性体が存在します。
構造と結合
親テトラゾールには、二重結合の位置が異なる3つの異性体、1 H -、2 H -、および5 H -テトラゾールが存在する。1 H -および2 H -異性体は互変異性体であり、固相では1 H -テトラゾール側に平衡がある。 [3] [4] [5]気相では、2 H -テトラゾールが優勢である。[4] [6] [7]これらの異性体は6つのπ電子を持つ芳香族とみなすことができるが、5 H -異性体は非芳香族である。
リン類似体は同じ電子的性質を持たず、1 H-テトラホスホールは1位のリンがよりピラミッド型の形状をしています。代わりに、芳香族なのはアニオン性テトラホスホリドです。 [8]
テトラゾールに結合した強い誘導性電子吸引性官能基は、アジドイミン形態との互変異性開環平衡を安定化する可能性がある。[9]
合成
1 H -テトラゾールは、無水アジ化水素酸とシアン化水素を加圧下で反応させることによって初めて合成されました。ヨウ素またはシリカ担持重硫酸水素ナトリウムを不均一触媒として用いたアジ化ナトリウムで有機ニトリルを処理すると、5-置換1 H -テトラゾールを有利に合成できます。別の方法としては、 5-アミノテトラゾールの脱アミノ化があり、これは市販されているか、アミノグアニジンから合成することができます。[10] [11]
2-アリール-2H-テトラゾールは、アリールジアゾニウムとトリメチルシリルジアゾメタンとの[3+2]環化付加反応によって合成される。[12]
用途
テトラゾールである医薬品はいくつかあり、その中にはセファロスポリン系抗生物質もいくつかある。テトラゾールはカルボキシレート基のバイオアイソスターとして作用する。なぜなら、それらは類似した pKa を持ち、生理学的 pH で脱プロトン化されるからである。ロサルタンやカンデサルタンなどのアンジオテンシンII 受容体遮断薬は、多くの場合テトラゾールである。よく知られているテトラゾールはジメチルチアゾリルジフェニルテトラゾリウムブロミド (MTT) である。このテトラゾールは、MTT アッセイで生細胞培養の呼吸活動を定量化するのに使用されるが、通常、その過程で細胞を死滅させる。一部のテトラゾールは DNA アッセイにも使用できる。[13]研究では、VT-1161 と VT-1129 は真菌の酵素機能を阻害するが、ヒトの酵素は阻害しないため、強力な抗真菌薬となる可能性があることが示唆されている。[14] [15]
高エネルギーのテトラゾール誘導体の中には、 TNTの代替として高性能爆薬として、また高性能固体ロケット推進剤の配合物としての使用が研究されているものがある。[16] [17]これらには窒素塩基のアジドテトラゾール塩が含まれる。
その他のテトラゾールは、爆発性または燃焼性の特性を持つため、テトラゾール自体や5-アミノテトラゾールが使用され、自動車のエアバッグのガス発生器の部品として使用されることもあります。テトラゾールベースのエネルギー材料は、水や窒素ガスなどの高温で無毒な反応生成物を生成し、[18]燃焼速度が速く、比較的安定しており、[19]いずれも望ましい特性です。テトラゾールの非局在化エネルギーは209 kJ/molです。
1 H-テトラゾールと5-(ベンジルチオ)-1 H-テトラゾール(BTT)は、オリゴヌクレオチド合成におけるカップリング反応の酸性活性剤として広く使用されている。[20]
2-テトラゾールは制御された熱分解を受けて、反応性の高いニトリルイミンを形成します。[21] [22]これらは、次にさまざまな1,3-双極子環状付加反応を起こすことができます。[23]
関連する複素環
参考文献
- ^ Satchell, Jacqueline F.; Smith, Brian J. (2002). 「1,2,4-トリアゾールとテトラゾールの水溶液解離定数の計算: 溶媒和モデルの比較」. Phys. Chem. Chem. Phys. 4 (18): 4314–4318. Bibcode :2002PCCP....4.4314S. doi :10.1039/b203118c.
- ^ ミヒナ、ジョセフ・S.; ハーブスト、ロバート・M. (1950). 「ニトリルとヒドラゾ酸の反応：一置換テトラゾールの合成」J. Org. Chem. 15 (5): 1082–1092. doi :10.1021/jo01151a027.
- ^ Goddard, R.; Heinemann, O.; Krüger, C. (1997-05-15). 「α-1H-1,2,3,4-テトラゾール」. Acta Crystallographica Section C . 53 (5): 590–592. Bibcode :1997AcCrC..53..590G. doi :10.1107/S0108270197000772. ISSN 0108-2701.
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