トリエチルホウ水素化リチウム

トリエチルホウ水素化リチウム
名前
	推奨されるIUPAC名トリエチルボラン酸リチウム
	その他の名前超水素化物; LiTEBH
識別子
CAS番号	22560-16-3 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	2006168 ;
ECHA 情報カード	100.040.963
EC番号	245-076-8;
パブケム CID	23712863;
ユニ	Q1ML638JFD ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID10897726;
	InChI InChI=1S/C6H16B.Li/c1-4-7(5-2)6-3;/h7H,4-6H2,1-3H3;/q-1;+1 キー: WCJAYABJWDIZAJ-UHFFFAOYSA-N ;
	笑顔 [Li+].CC[BH-](CC)CC;
プロパティ
化学式	リチウム(C 2 H 5 ) 3 BH
モル質量	105.95グラム/モル
外観	無色から黄色の液体
密度	0.890 g/cm 3、液体
沸点	THFの場合66°C（151°F; 339K）
水への溶解度	反応的な
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	非常に可燃性があり、; 腐食性; があり、火傷を引き起こす; 可能性があり、発がん性がある
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H250、H260、H314、H335
注意事項	P210、P222、P223、P231+P232、P260、P261、P264、P271、P280、P301+P330+P331、P302+P334、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P310、P312、P321、P335+P334、P363、P370+P378、P402+P404、P403+P233、P405、P422、P501
NFPA 704 (ファイアダイヤモンド)	3 2 2 わ
安全データシート（SDS）	外部MSDS
関連化合物
関連する水素化物	水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素; ナトリウム; 、水素化ナトリウム、; 水素化アルミニウムリチウム
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

トリエチルホウ水素化リチウムは、化学式Li Et ₃ BHで表される有機ホウ素化合物です。一般にLiTEBHまたはスーパーハイドライドと呼ばれ、有機金属化学や有機化学で使用される強力な還元剤です。無色または白色の液体ですが、通常はTHF溶液として販売および使用されています。^[2]関連する還元剤であるトリエチルホウ水素化ナトリウムは、トルエン溶液として市販されています。

LiBHEt _{3 は}水素化ホウ素リチウムや水素化アルミニウムリチウムよりも強力な還元剤です。

準備

LiBHEt _3は、テトラヒドロフラン(THF) 中の水素化リチウム(LiH) とトリエチルボラン(Et ₃ B)の反応によって製造されます。

LiH + Et ₃ B → LiEt ₃ BH

得られた THF 複合体は、水分と空気が存在しない状態では無期限に安定します。

反応

_{アルキルハロゲン化物はLiBHEt3}によってアルカンに還元される。^[3]^[4]^[2]

LiBHEt _{3 は}広範囲の官能基を還元しますが、他の多くの水素化物試薬も同様です。代わりに、LiBHEt ₃は、2,2,4,4-テトラメチル-3-ペンタノンの還元で示されるように、立体障害のあるカルボニルなどの難しい基質に使用されます。それ以外の場合、酸無水物はアルコールとカルボン酸に還元されますが、ジオールには還元されません。同様に、ラクトンはジオールに還元されます。α,β-エノンは 1,4-付加を受けてリチウムエノラートになります。ジスルフィドはチオールに還元されます(チオラート経由)。LiBHEt _{3 は}カルボン酸を脱プロトン化しますが、結果として生じるリチウムカルボキシレートを還元しません。同様の理由で、エポキシドはLiBHEt ₃で処理すると開環してアルコールになります。非対称エポキシドの場合、反応は高い位置選択性と立体選択性で進行し、最も妨げられない位置での攻撃が優先されます。

アセタールとケタールはLiBHEt ₃によって還元されません。メシレートとトシレートの還元的開裂に使用できます。^[5] LiBHEt ₃は、第二級アミド官能基に影響を与えることなく、第三級N-アシル基を選択的に脱保護できます。^[6]また、式6と7に示すように、芳香族エステルを対応するアルコールに還元することも示されています。

LiBHEt _3はピリジンとイソキノリンをそれぞれピペリジンとテトラヒドロイソキノリンに還元する。 ^[7]
β-ヒドロキシスルフィニルイミンをカテコールボランとLiBHEt _{3で還元すると、（8）に示す}アンチ-1,3-アミノアルコールが生成される。^[8]

予防

LiBHEt ₃は水、アルコール、酸と発熱的に、潜在的に激しく反応し、水素と発火性のトリエチルボランを放出します。^[2]

参考文献

^ 「リチウムトリエチルヒドロボレート」. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . 2021年12月19日閲覧。
^ abc Zaidlewicz, M.; Brown, HC (2001). 「リチウムトリエチルボロハイドライド」。有機合成試薬百科事典。John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rl148. ISBN 0471936235. 2022年2月18日閲覧。
^ Marek Zaidlewicz、Herbert C. Brown (2001)。「リチウムトリエチルボロヒドリド」。有機合成試薬百科事典。doi : 10.1002/ 047084289X.rl148。ISBN 0471936235。
^ Brown, HC; Kim, SC; Krishnamurthy, S. (1980-02-01). 「選択的還元。27. 代表的な複合金属水素化物および金属水素化物とアルキルハロゲン化物の反応。さまざまな水素化物還元剤の比較」。J. Org. Chem . 45 (5): 849– 856. doi :10.1021/jo01293a018 。2022年2月18日閲覧。
^ Baer, HH; Mekarska-Falicki, M. (1985年11月). 「4,6-O-ベンジリデンヘキソピラノシドp-トルエンスルホネートにおけるリチウムトリエチルボロヒドリドによる脱酸素化機構の立体化学依存性」. Canadian Journal of Chemistry . 63 (11): 3043. doi : 10.1139/v85-505 . 2022年2月18日閲覧。
^ Tanaka, H.; Ogasawara, K. (2002-06-17). 「選択的N-アシル脱保護剤としてのトリエチルホウ素化リチウムの利用」Tetrahedron Lett . 43 (25): 4417. doi :10.1016/S0040-4039(02)00844-4 . 2022-02-18閲覧。
^ Blough, BE; Carroll, FI (1993-11-05). 「リチウムトリエチルボロヒドリド（スーパーハイドライド®）によるイソキノリンおよびピリジン含有ヘテロ環の還元」Tetrahedron Lett . 34 (45): 7239. doi :10.1016/S0040-4039(00)79297-5 . 2022-02-18閲覧。
^ Kochi, T.; Tang, TP; Ellman, JA (2002-05-14). 「シンおよびアンチ-1,3-アミノアルコールの非対称合成」. J. Am. Chem. Soc . 124 (23): 6518– 6519. doi :10.1021/ja026292g. PMID 12047156 . 2022-02-18に閲覧。

[1] 「リチウムトリエチルヒドロボレート」. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . 2021年12月19日閲覧。

[HCB-2] Zaidlewicz, M.; Brown, HC (2001). 「リチウムトリエチルボロハイドライド」。有機合成試薬百科事典。John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rl148. ISBN 0471936235. 2022年2月18日閲覧。

[3] Marek Zaidlewicz、Herbert C. Brown (2001)。「リチウムトリエチルボロヒドリド」。有機合成試薬百科事典。doi : 10.1002/ 047084289X.rl148。ISBN 0471936235。

[4] Brown, HC; Kim, SC; Krishnamurthy, S. (1980-02-01). 「選択的還元。27. 代表的な複合金属水素化物および金属水素化物とアルキルハロゲン化物の反応。さまざまな水素化物還元剤の比較」。J. Org. Chem . 45 (5): 849– 856. doi :10.1021/jo01293a018 。2022年2月18日閲覧。

[5] Baer, HH; Mekarska-Falicki, M. (1985年11月). 「4,6-O-ベンジリデンヘキソピラノシドp-トルエンスルホネートにおけるリチウムトリエチルボロヒドリドによる脱酸素化機構の立体化学依存性」. Canadian Journal of Chemistry . 63 (11): 3043. doi : 10.1139/v85-505 . 2022年2月18日閲覧。

[6] Tanaka, H.; Ogasawara, K. (2002-06-17). 「選択的N-アシル脱保護剤としてのトリエチルホウ素化リチウムの利用」Tetrahedron Lett . 43 (25): 4417. doi :10.1016/S0040-4039(02)00844-4 . 2022-02-18閲覧。

[7] Blough, BE; Carroll, FI (1993-11-05). 「リチウムトリエチルボロヒドリド（スーパーハイドライド®）によるイソキノリンおよびピリジン含有ヘテロ環の還元」Tetrahedron Lett . 34 (45): 7239. doi :10.1016/S0040-4039(00)79297-5 . 2022-02-18閲覧。

[8] Kochi, T.; Tang, TP; Ellman, JA (2002-05-14). 「シンおよびアンチ-1,3-アミノアルコールの非対称合成」. J. Am. Chem. Soc . 124 (23): 6518– 6519. doi :10.1021/ja026292g. PMID 12047156 . 2022-02-18に閲覧。