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ハーバート・C・ブラウン | |
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| 生まれる | ハーバート・ブロヴァルニク 1912年5月22日 |
| 死亡 | 2004年12月19日（享年92歳） |
| 国籍 | アメリカ人 |
| 母校 | シカゴ大学 |
| 知られている | 有機ボラン |
| 配偶者たち） | サラ・ベイレン (1937 ～ 2005、死去、子供 1 人) |
| 受賞歴 | センテナリー賞 (1955) ウィリアム・H・ニコルズ賞 (1959 ) アメリカ 国家科学賞 (1969) エリオット・クレソン賞 (1978 ) ノーベル化学賞 (1979) プリーストリー賞 (1981) パーキン賞 (1982) [1] AICゴールドメダル (1985) NAS化学科学賞 (1987) |
| 科学者としてのキャリア | |
| フィールド | 化学 |
| 機関 | シカゴ大学、 パデュー大学 |
| 博士課程の指導教員 | ヘルマン・アーヴィング・シュレジンジャー |
ハーバート・チャールズ・ブラウン（1912年5月22日 - 2004年12月19日）はアメリカの化学者であり、有機ボランに関する研究により1979年のノーベル化学賞を受賞した。
人生とキャリア
ブラウンはロンドンでハーバート・ブロヴァルニクとして生まれた。父はジトーミル出身のウクライナ系ユダヤ人移民のパール（旧姓ゴリンシュタイン）と、金物店の店長で大工のチャールズ・ブロヴァルニクである。[2]ブラウンが2歳だった1914年6月、家族はシカゴに移住した。 [3] [4]ブラウンはシカゴのクレイン短期大学 に通い、そこで後に結婚するサラ・ベイレンと出会った。同大学は閉鎖の危機に瀕していたため、ブラウンとベイレンはライト短期大学に転校した。[4] ブラウンは1935年にライト短期大学を離れ、その年の秋にシカゴ大学に入学し、 1936年に2年間の課程を3学期で修了して理学士号を取得した。[3] 同年、ブラウンはアメリカ国籍を取得し[5]、シカゴで大学院の研究を始めた。 1937年2月6日、ブラウンはベイレンと結婚した。後にブラウンはベイレンがホウ素の水素化物への興味をかき立てたと認め、この研究によりブラウンはゲオルク・ヴィッティヒとともに1979年のノーベル化学賞を受賞し、[3]翌年には博士号を取得した。
産業界で職を見つけることができなかった彼は、ポスドクの職を受け入れることを決意し、学術的なキャリアをスタートさせました。1939年にシカゴ大学で講師となり、デトロイトのウェイン大学に助教授として移るまで4年間その職を務めました。1946年に准教授に昇進し、翌年の1947年にパデュー大学の無機化学の教授となり[6]、1960年に同大学のアルファカイシグマのベータニュー支部に加わりました。 [7] 1978年から2004年に亡くなるまで名誉教授 の地位にありました。 [3]パデュー大学のキャンパスにあるハーバート・C・ブラウン化学研究所は彼にちなんで名付けられました。彼はミュンヘン国際科学アカデミーの名誉会員でした。
第二次世界大戦中、ブラウンはヘルマン・アーヴィング・シュレジンジャーと共同研究を行い、ホウ素と水素の化合物であるボランの製造に使用できる水素化ホウ素ナトリウム(NaBH 4 )の製造方法を発見しました。彼の研究は、非対称の純粋なエナンチオマーを製造する最初の一般的な方法の発見につながりました。彼の名前の頭文字であるH、C、Bの元素が彼の研究分野でした。
1969年に彼はアメリカ国家科学賞を受賞した。[8]
ブラウン氏は、金銭管理や家や庭の手入れなどを通じて自分を支え、創作活動に集中できるようにしてくれた妻サラ氏の功績をすぐに認めた。ブラウン氏によると、ストックホルムでノーベル賞を受賞した後、ブラウン氏はメダルを、妻は賞金10万ドルを運んだという。
1971年に彼はアメリカ功績アカデミーのゴールデンプレート賞を受賞した。[9]
彼は2000年にアルファ・カイ・シグマの殿堂入りを果たした。[10]
彼は2004年12月19日、インディアナ州ラファイエットの病院で心臓発作のため亡くなった。[11]彼の妻は2005年5月29日、89歳で亡くなった。
研究
ハーバート・ブラウンはシカゴ大学の博士課程の学生として、ジボランB 2 H 6の反応を研究した。シカゴ大学のヘルマン・アーヴィング・シュレジンジャーの研究室は、ジボランを調製する2つの研究室のうちの1つであった。ジボランは少量しか調製されない珍しい化合物であった。シュレジンジャーは、最も単純な水素ホウ素化合物がBH 3ではなくB 2 H 6である理由を理解するために、ジボランの反応を研究していた。[12]
ブラウンが独自の研究を始めたとき、彼はジボランとアルデヒド、ケトン、エステル、酸塩化物との反応を観察した。彼は、ジボランがアルデヒドやケトンと反応してジアルコキシボランを生成し、これが水で加水分解されてアルコールを生成することを発見した。この時点まで、有機化学者は穏やかな条件下でカルボニルを還元する 受け入れられる方法を持っていなかった。しかし、1939年に発表されたブラウンの博士論文はほとんど注目されなかった。ジボランは合成試薬として有用であるには希少すぎたのだ。[12]
1939年、ブラウンはシュレジンジャーの研究室の研究助手になった。1940年、彼らは国防研究委員会のために揮発性の低分子量ウラン化合物の研究を始めた。ブラウンとシュレジンジャーは、分子量298の揮発性ウラン(IV)ボロヒドリドの合成に成功した。研究室は試験用に大量の生成物を提供するよう求められたが、ジボランが不足していた。彼らは、エチルエーテル中でリチウムヒドリドと三フッ化ホウ素を反応させることでジボランを生成できることを発見し、この化学物質を大量に製造することができた。この成功はいくつかの新しい問題に直面した。リチウムヒドリドも不足していたため、ブラウンとシュレジンジャーは代わりにナトリウムヒドリドを使用できる手順を見つける必要があった。彼らは、ナトリウムヒドリドとメチルホウ酸塩が反応してトリメトキシホウ化ナトリウムを生成することを発見した。これはリチウムヒドリドの代替として実行可能であった。[12]
すぐに彼らはウラン水素化ホウ素はもはや必要ないことを知らされたが、水素化ホウ素ナトリウムは水素を生成するのに役立つかもしれないと思われた。彼らはより安価な合成法を探し始め、250°で水素化ナトリウムにホウ酸メチルを加えると、水素化ホウ素ナトリウムとメトキシドナトリウムが生成されることを発見した。2つの生成物を分離するためにアセトンを使用したところ、水素化ホウ素ナトリウムがアセトンを還元することが発見された。[12]
水素化ホウ素ナトリウムは、アルデヒド、ケトン、酸塩化物の還元に有効なマイルドな還元剤です。リチウムアルミニウムヒドリドは、ほぼすべての官能基を還元できるはるかに強力な還元剤です。ブラウンは1947年にパデュー大学に移り、より強力な水素化ホウ素とよりマイルドな水素化アルミニウムを見つけ、さまざまな還元剤を提供する研究を行いました。パデューの研究チームは、水素化ホウ素の金属イオンをリチウム、マグネシウム、またはアルミニウムに変更すると還元能力が向上することを発見しました。また、アルミニウムヒドリドにアルコキシ置換基を導入すると還元能力が低下することも発見しました。彼らは、還元剤の完全なスペクトルの開発に成功しました。[12]
これらの還元剤を研究しているときに、ブラウンの同僚であるBCスバ・ラオ博士は、水素化ホウ素ナトリウムとオレイン酸エチルの珍しい反応を発見した。水素化ホウ素は、オレイン酸エチルの炭素-炭素二重結合に水素とホウ素を加えた。その後、有機ボラン生成物は酸化されてアルコールを形成できた。[12]この2段階反応は現在、ヒドロホウ素化酸化と呼ばれ、アルケンを反マルコフニコフアルコールに変換する反応である。マルコフニコフの法則によれば、炭素-炭素二重結合に水素とハロゲン化物またはヒドロキシル基を加えると、水素は結合の置換度の低い炭素に、ヒドロキシル基またはハロゲン化物は結合の置換度の高い炭素に付加される。ヒドロホウ素化酸化では、逆の付加が起こる。[13]
参照
参考文献
- ^ 「SCI パーキンメダル」。科学史研究所。2016年5月31日。2018年2月2日時点のオリジナルよりアーカイブ。2018年3月24日閲覧。
- ^ レイリン、ジェームズ・K.（1993年10月30日）。ノーベル化学賞受賞者、1901-1992年。化学遺産財団。ISBN 9780841226906– Google ブックス経由。
- ^ abcd Wilhelm Odelberg (1979). 「Herbert C. Brown: The Nobel Prize in Chemistry 1979」. Les Prix Nobel .ノーベル財団. 2007-08-19 時点のオリジナルよりアーカイブ。2007-08-27閲覧。
- ^ ab 根岸英一 (2008). 「ハーバート・チャールズ・ブラウン」(PDF)。米国科学アカデミー。2015年9月10日時点のオリジナルよりアーカイブ(PDF) 。
- ^ 「Herbert C. Brown」。著名人データベース。Soylent Communications。2007年9月30日時点のオリジナルよりアーカイブ。2007年8月27日閲覧。
- ^ 「ハーバート・C・ブラウンの伝記」パーデュー大学、2001年。2008年3月26日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2007年8月27日閲覧。
- ^ 「アルファ・カイ・シグマの殿堂」。アルファ・カイ・シグマ友愛会。2008年1月7日閲覧。[永久リンク切れ ]
- ^ 「大統領国家科学賞：受賞者の詳細 - NSF - 国立科学財団」www.nsf.gov。2012年10月15日時点のオリジナルよりアーカイブ。
- ^ 「アメリカ功績アカデミーのゴールデンプレート受賞者」www.achievement.org .アメリカ功績アカデミー.
- ^ 「Alpha Chi Sigma Fraternity」. alphachisigma.org . 2017年12月7日時点のオリジナルよりアーカイブ。
- ^ ケネス・チャン（2004年12月21日）。「ハーバート・C・ブラウン氏（92歳）死去、ホウ素研究で化学者ノーベル賞受賞」ニューヨーク・タイムズ。 2022年1月7日閲覧。
- ^ abcdef 「アーカイブコピー」（PDF） 。 2014年8月9日時点のオリジナル（PDF）からアーカイブ。 2014年5月14日閲覧。
{{cite web}}: CS1 maint: アーカイブされたコピーをタイトルとして (リンク) - ^ 「図解有機化学用語集 - ヒドロホウ素化-酸化反応」www.chem.ucla.edu。2014年5月15日時点のオリジナルよりアーカイブ。