立体効果

立体効果は 原子の空間配置によって生じます。原子が接近すると、一般的に分子のエネルギーは上昇します。立体効果は、イオンや分子の形状（立体配座）と反応性に影響を与える非結合相互作用です。立体効果は、分子の形状と反応性を決定づける電子効果を補完します。重なり合う電子雲間の立体反発力によって、異種の電荷が引き合い、同種の電荷が反発し合うことで安定化された分子の構造化された集合体が形成されます。

立体障害は立体効果の結果である。立体障害とは、立体的なかさ高さによって化学反応が遅くなる現象である。これは通常、分子間反応で顕著に現れるが、立体効果に関する議論はしばしば分子内相互作用に焦点を当てる。立体障害は、望ましくない副反応を遅らせるなど、選択性を制御するためにしばしば利用される。

隣接する基間の立体障害も、ねじれ結合角に影響を与える可能性がある。立体障害は、ロタキサンの形状や、2,2'-二置換ビフェニルおよびビナフチル誘導体のラセミ化率が低いことの原因となっている。

立体効果は物性に大きな影響を与えるため、置換基の立体特性は数多くの方法で評価されてきた。

A値

A値は置換基のかさ高さの別の尺度を提供する。A値はモノ置換シクロヘキサンの平衡測定から導出される。^{[ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ]} 置換基が赤道位置を好む程度は、そのかさ高さの尺度となる。

円錐の角度

配位子コーン角は、配位化学における配位子の大きさを表す尺度である。これは、金属原子を頂点とし、水素原子を円周とする立体角として定義される（図を参照）。 ^{[ 9 ]}

立体効果は化学、生化学、薬理学において非常に重要です。有機化学では、立体効果はほぼ普遍的であり、ほとんどの化学反応の速度と活性化エネルギーにさまざまな程度で影響を与えます。場合によっては、立体効果は分子の安定性を確保するために必要です。ギュンター・マイヤーのコルセット効果では、かさ高い置換基が分子コアを安定化させます。これは、分解によって置換基同士がより接近するためです。 [ ^{10 ]逆}に、置換基の引力によって分子が安定化されることがあります。このような分子は「分散安定化」 と呼ばれます。

生化学においては、立体効果は酵素などの天然分子でしばしば利用される。酵素の場合、触媒部位は大きなタンパク質構造の中に埋もれていることがある。薬理学においては、立体効果は薬剤が標的生体分子とどのように、そしてどのくらいの速度で相互作用するかを決定する。

• 立体障害の大きい代表的な化合物
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  トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフィットは、ポリマーにおいて広く使用されている安定剤である。
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  トリシクロヘキシルホスフィンは、均一系触媒に使用されるかさ高いホスフィン配位子であり、B(C ₆ F ₅ ) ₃とともに、古典的なフラストレート型ルイスペアを構成します。^{[ 11 ]}
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  2,6-ジ-tert-ブチルフェノールは、石油化学製品からプラスチックまで、炭化水素系製品の紫外線安定剤および酸化防止剤として工業的に使用されています。 ^{[ 12 ]}
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  ヒンダードアミン光安定剤はポリマーに広く使用されています。^{[ 13 ] [ 14 ]}
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  チタンイソプロポキシドはモノマーであり、対応するチタンエトキシドはテトラマーである。
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  立体保護により単離可能なセレニン酸。 ^{[ 15 ]}

• 衝突理論
• 分子内力
• 立体障害による還元
• ソープ・インゴールド効果における立体障害の結果として反応速度が加速する
• ファンデルワールス歪み（立体歪みとも呼ばれる）

• 立体効果（chem.swin.edu.au）Wayback Machine （2008年7月25日アーカイブ）
• Steric: 分子の立体サイズを計算するプログラム ( gh.wits.ac.za )は、Wayback Machineに保存されています (2017年12月22日アーカイブ)