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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| 1734744 | |
| チェビ |
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| チェムBL |
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.010.119 |
| EC番号 |
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| 239756 | |
| メッシュ | C081959 |
パブケム CID
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| RTECS番号 |
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| ユニ |
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| 国連番号 | 3283 3077 |
CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| セシウム2 | |
| モル質量 | 123.028 グラムモル−1 |
| 外観 | 白色固体、不純物がある場合はピンク色/灰色固体 |
| 融点 | 200 °C (392 °F; 473 K) |
| 沸点 | 214 °C (417 °F; 487 K) |
| 危険 | |
| GHSラベル: | |
  
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| 危険 | |
| H301、H331、H373、H410 | |
| P260、P261、P264、P270、P271、P273、P301+P310、P304+P340、P311、P314、P321、P330、P391、P403+P233、P405、P501 | |
| 関連化合物 | |
関連化合物
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特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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セレノ尿素は、化学式Se = C ( N H 2 ) 2の有機セレン化合物です。白色の固体です。この化合物は、安定した、妨げのない炭素-セレン二重結合の珍しい例を特徴としています。この化合物は、セレン複素環の合成に使用されます。セレノ尿素は、尿素O = C(NH 2 ) 2のセレン類似体です。セレン化合物の不安定性と毒性のため、この化合物に関する研究はほとんど行われていません。[1]セレノ尿素は、吸入または摂取すると有毒です。
合成
この化合物は1884年にオーギュスト・ベルヌーイによってセレン化水素とシアナミドの反応によって初めて合成されました。[2]
- H 2 Se + N≡C−NH 2 → Se=C(NH 2 ) 2
この反応はセレノ尿素の工業的合成にも利用されているが、[3]より現代的な方法は置換セレノ尿素の合成に取り組んでいる。これらは有機イソセレノシアネートと第二級アミンを使用して合成できる。
- R−N=C=Se + NHR'R'' → Se=C(-NHR)(-NR'R'')
あるいは、イソシアニドはセレン元素の存在下でアミンと反応する：[4]
- RN≡C + R' 2 NH + Se → R(H)NC(Se)NR' 2
プロパティ
−100 °Cでの結晶のX線結晶構造測定では、平均C = Se結合長は1.86 Å、C−Nでは1.37 Åでした。Se−C−NおよびN−C−N角度は両方とも120°で測定され、sp 2混成炭素に予想されるとおりでした。同じ研究を通じて、尿素とチオ尿素の結晶で見られるO−HおよびS−H水素結合から示唆された結晶格子中のSe−H水素結合の存在が確認されました。[5]
N−C結合の長さが短くなり、Se=C結合が長くなったことは、アミン上の孤立電子対の非局在化を示唆している。Se=C π結合電子はセレン原子に引き寄せられ、窒素の孤立電子対はカルボニル炭素に引き寄せられる。同様の効果が尿素とチオ尿素でも観察される。尿素からチオ尿素、そしてセレノ尿素へと移行すると、二重結合はより非局在化して長くなり、C−N σ結合はより強く短くなる。共鳴構造の点では、尿素やチオ尿素類似体に比べてセレノール型（構造II、III）の方が一般的であるが、セレノ尿素の窒素の孤立電子対はチオ尿素の孤立電子対よりもわずかに非局在化するのみである（尿素からチオ尿素に移行すると非局在化がはるかに大きくなるのとは対照的）。[6]これらの小さな違いは、チオ尿素とセレノ尿素中の非局在化窒素孤立電子対とC=SおよびC=Seπ結合の不安定化から生じる特性も同様であることを示唆している。
広範囲に研究されている尿素やチオ尿素とは異なり、[1]セレノ尿素を定量的に特徴付ける研究は比較的少ない。セロン互変異性体（I）がより安定した形態であることが示されているが、[7]セレノ尿素の互変異性化に関する定性的および比較情報は主に入手可能である。
ケトンと同様に、セロンも互変異性化する。
孤立電子対のより大きな非局在化はセロン生成物と相関しているので、セレノ尿素の平衡位置はチオ尿素（尿素よりも右側にある）と同等の平衡位置にある可能性が高い。チオ尿素は、希薄メタノール中42℃で主にチオン形で存在し、中性pHでチオノール互変異性体はほとんど存在しないことがわかっている。[8]
反応性
セレノ尿素の重要な反応の1つは複素環の形成である。セレン含有複素環の中には、抗炎症作用や抗腫瘍作用など、医薬用途を持つものがある。セレノ尿素を前駆体として使用することが、セレン含有複素環の合成に最も効率的な手段であると考えられている。[9]
もう一つの反応は、セレノ尿素と遷移金属および半金属との錯体形成である。セレノ尿素が効果的な配位子として機能するのは、アミノ基の電子供与効果と、その結果生じるセレン–金属π結合の安定化によるものである。セレノ尿素錯体では、尿素やチオ尿素の窒素原子を介して結合するのとは異なり、セレン–金属結合のみが観察されている。[10]
参考文献
- ^ ab Koketsu, M.; Ishihara, H. (2006). 「チオ尿素とセレノ尿素およびその応用」Current Organic Synthesis . 3 (4): 439–455. doi :10.2174/157017906778699521.
- ^ Hope, H. (1964). 「セレノ尿素の合成」. Acta Chemica Scandinavica . 18 : 1800. doi : 10.3891/acta.chem.scand.18-1800 .
- ^ スヴォーロフ、V.;他。 （1996年）。 「高純度のセレノ尿素の製造」。ヴィソコチスチェ・ヴェシュチェストヴァ。3：17～23。
- ^ Campos, Michael P.; Hendricks, Mark P.; Beecher, Alexander N.; Walravens, Willem; Swain, Robert A.; Cleveland, Gregory T.; Hens, Zeger; Sfeir, Matthew Y.; Owen, Jonathan S. (2017). 「均質限界付近のサイズ分布を持つPbSeナノ結晶のセレノウレア前駆体のライブラリ」アメリカ化学会誌。139 (6): 2296–2305. doi :10.1021/jacs.6b11021. OSTI 1437942. PMID 28103035.
- ^ ラザフォード、JS;カルボ、C. (1969)。 「セレノ尿素の結晶構造」。結晶写真の時代。128 (3-6): 229-258。Bibcode :1969ZK....128..229R。土井：10.1524/zkri.1969.128.3-6.229。S2CID 98443594。
- ^ Hampson, P.; Mathias, A. (1968). 「尿素中の窒素-14化学シフト」Journal of the Chemical Society B . 1968 : 673–675. doi :10.1039/J29680000673.。
- ^ Rostkowska, H.; et al. (2004). 「セレノ尿素におけるプロトン移動プロセス: UV 誘起セレノン → セレノール光反応および基底状態セレノール → セロンプロトントンネル効果」.化学物理学. 298 (1–3): 223–232. Bibcode :2004CP....298..223R. doi :10.1016/j.chemphys.2003.11.024.
- ^ Pramanick, D.; Chatterjee, AK (1980). 「42°水溶液中のメチルメタクリレートのラジカル重合における転移剤としてのチオ尿素」. European Polymer Journal . 16 (9): 895–899. Bibcode :1980EurPJ..16..895P. doi :10.1016/0014-3057(80)90122-6.
- ^二宮 正人、他 (2010)。「セレノアミド、セレノ尿素、セレナザジエン、イソセレノシアネートを用いたセレン含有複素環」。ヘテロサイクル。81 ( 9 ): 2027–2055。doi : 10.3987/REV-10-677。
- ^ Jones, PG; Thöne, C. (1991). 「ホスフィン(セレノ尿素)金(I)錯体の調製、結晶構造および反応」. Chemische Berichte . 124 : 2725–2729. doi :10.1002/cber.19911241213.