白金族金属[ a ](PGM)は、周期表でまとめて存在する6つの貴金属元素です。これらの元素はすべてdブロック(第8、9、10族、第5周期と第6周期)の遷移金属です。[ 1 ]
白金族元素は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金の6種類です。これらは物理的および化学的性質が似ており、同じ鉱床に一緒に産出する傾向があります。[ 2 ]ただし、地質系における挙動に基づいて、イリジウム族白金族元素(IPGE:Os、Ir、Ru)とパラジウム族白金族元素(PPGE:Rh、Pt、Pd)にさらに細分化することができます。[ 3 ]
周期表の白金族より上の3つの元素(鉄、ニッケル、コバルト)はすべて強磁性体です。これらは、ランタノイド元素のガドリニウム (20 ℃以下の温度) [ 4 ]とともに、室温付近で強磁性を示すことが知られている唯一の遷移金属です。
天然のプラチナおよびプラチナを豊富に含む合金は、コロンブス以前のアメリカ人によって長年知られていました。[ 5 ]しかし、プラチナはコロンブス以前の人々によって使用されていましたが、プラチナに関する最初のヨーロッパでの言及は、1557年にイタリアの人文主義者ユリウス・カエサル・スカリゲル(1484-1558)の著作に、ダリエン(パナマ)とメキシコの間の中央アメリカの鉱山で発見された謎の金属(「スペインの技術ではこれまで溶かすことが不可能だった」)の説明として現れます。[ 5 ]
プラチナという名前は、スペイン語のplatina (「小さな銀」)に由来しており、これはコロンビアのスペイン人入植者がこの金属に付けた名前です。彼らはプラチナを、採掘していた銀の中の不要な不純物とみなしていました。[ 5 ] [ 6 ]
1815年までに、ロジウムとパラジウムはウィリアム・ハイド・ウォラストンによって発見され、イリジウムとオスミウムは彼の親友であり協力者であったスミソン・テナントによって発見された。[ 7 ]

白金族金属は多くの有用な触媒特性を持っています。耐摩耗性、耐変色性に優れているため、特に白金は高級宝飾品に適しています。その他の特徴的な特性としては、耐薬品性、優れた高温特性、高い機械的強度、良好な延性、安定した電気的特性などが挙げられます。[ 8 ]宝飾品への応用以外にも、白金族金属は抗がん剤、産業、歯科、電子機器、自動車排気触媒(VEC)にも使用されています。[ 9 ] VECは固体白金(Pt)、パラジウム(Pd)、ロジウム(Rh)を含み、一酸化炭素(CO)などの有害物質をより害の少ない物質に変換することで、自動車の排気システムに設置されます。[ 10 ]
一般的に、超苦鉄質および苦鉄質火成岩はPGE微量元素含有量が比較的高く、花崗岩は低い。地球化学的に異常な微量元素は、主にクロムスピネルと硫化物中に見られる。苦鉄質および超苦鉄質火成岩は、世界のほぼすべての一次PGM鉱石を胚胎している。ブッシュフェルト複合体を含む苦鉄質層状貫入岩は、他のすべてのプラチナ鉱床の地質環境をはるかに凌駕している。[ 11 ] [ 12 ] [ 13 ] [ 14 ]その他の経済的に重要なPGE鉱床には、洪水玄武岩に関連する苦鉄質貫入岩、およびアラスカ型、ウラル型の超苦鉄質複合体が含まれる。[ 12 ]: 230
PGMの典型的な鉱石には約10gのPGM/トン鉱石が含まれているため、特定の鉱物の正体は不明である。[ 15 ]
白金は天然金属として産出することもありますが、さまざまな鉱物や合金としても産出されます。[ 16 ] [ 17 ]とはいえ、スペリーライト(白金ヒ素、PtAs2 )鉱石は、この金属の最も重要な供給源です。[ 18 ]天然に存在する白金-イリジウム合金である白金イリジウムは、鉱物クーパーライト(白金硫化物、PtS)に見られます。天然状態の白金は、他の白金族金属を少量伴うことが多く、コロンビア、オンタリオ、ウラル山脈、およびアメリカ西部のいくつかの州の沖積鉱床や砂鉱床で見つかります。白金は、ニッケル鉱石の処理の副産物として商業的にも生産されています。処理されるニッケル鉱石の量が膨大であるため、白金が鉱石のわずか2ppmを占めるという事実は補われます。南アフリカはブッシュフェルト複合岩体のメレンスキー鉱床に広大な白金鉱石を保有しており、世界最大の白金生産国であり、次いでロシアが続く。[ 19 ] [ 20 ]白金とパラジウムは、米国モンタナ州のスティルウォーター火成岩複合岩体からも商業的に採掘されている。一次白金生産のリーダーは南アフリカとロシアであり、次いでカナダ、ジンバブエ、米国が続く。[ 21 ]
オスミリジウムは、ウラル山脈や北米、南米の白金を含む河川砂に見られるイリジウムとオスミウムの天然合金です。微量のオスミウムは、オンタリオ州サドベリー地域で見つかるニッケルを含む鉱石にも、他の白金族金属とともに存在します。これらの鉱石に含まれる白金族金属の量は少ないものの、処理されるニッケル鉱石の量が多いため、商業的な回収が可能です。[ 20 ] [ 22 ]
金属イリジウムは、沖積鉱床で白金や他の白金族金属とともに産出される。[ 23 ]天然に存在するイリジウム合金には、オスミリジウムとイリドスミンがあり、どちらもイリジウムとオスミウムの混合物である。商業的には、ニッケルの採掘と加工の副産物として回収される。[ 20 ]
ルテニウムは一般的に、ウラル山脈や北米、南米の鉱石中に他の白金族金属とともに産出される。オンタリオ州サドベリーで採掘されるペントランダイトや南アフリカの輝石鉱床にも、少量ながら商業的に重要な量が産出される。[ 20 ]
ロジウムの工業的抽出は、パラジウム、銀、白金、金などの他の金属と混ざった鉱石中に存在するため複雑です。白金鉱石中に存在し、溶融が非常に困難な白色の不活性金属として遊離して得られます。この元素の主な供給源は、南アフリカ、ジンバブエ、ウラル山脈の河川砂、北米および南米、そしてサドベリー盆地地域の銅ニッケル硫化物鉱山地域にあります。サドベリーでの量はごくわずかですが、大量のニッケル鉱石が処理されるため、ロジウムの回収は費用対効果が高くなっています。しかし、2003年のこの元素の世界年間生産量はわずか7~8トンで、ロジウム鉱物は非常に少ないです。[ 24 ]
パラジウムは硫化物鉱物、特に磁硫鉄鉱に優先的に含まれる。[ 12 ]パラジウムは、ユーラシア大陸のウラル山脈、オーストラリア、エチオピア、南北アメリカの砂鉱床において、遊離金属として、また白金や金、白金族金属と合金として産出される。しかし、商業的には南アフリカとカナダのオンタリオ州で発見されたニッケル・銅鉱床から生産されている。処理されるニッケル・銅鉱石の量が膨大であるため、これらの鉱石中のパラジウム濃度は低いにもかかわらず、この抽出は利益を生む。[ 24 ]

個々の白金族金属の生産は通常、他の金属の生産残渣から始まり、それらの金属のいくつかが混ざり合っています。精製は通常、金、銅、またはニッケルの生産の陽極残渣から始まります。これは非常にエネルギー集約的な抽出プロセスとなり、環境への影響につながります。白金族金属の需要の増加により二酸化炭素排出量が増加すると予想され、このためブッシュフェルト火成複合岩体での採掘活動が拡大する可能性が高いです。環境への影響を判断するには、さらなる研究が必要です。[ 25 ]従来の 精製方法は、抽出対象の金属のいくつかの化合物の化学反応性と溶解度の違いを利用します。[ 26 ]これらのアプローチは、溶媒抽出を 利用する新しい技術に取って代わられました。
分離は試料の溶解から始まる。王水を用いると、塩化物錯体が生成される。プロセスの詳細は企業秘密であることが多いが、個々のPGMは、溶解度の低い(NH 4 ) 2 IrCl 6および(NH 4 ) 2 PtCl 6、PdCl 2 (NH 3 ) 2、揮発性のOsO 4およびRuO 4、そして[RhCl(NH 3 ) 5 ]Cl 2として得られる。[ 27 ]
原子炉では、ルテニウム、ロジウム、パラジウムという3つの軽白金族金属が核分裂生成物として大量に生成されます。 [ 28 ]価格の高騰と世界的な需要の増加に伴い、原子炉で生成される貴金属が代替供給源として浮上しています。使用済み核燃料から核分裂貴金属を回収する可能性に関するさまざまな報告があります。[ 29 ] [ 30 ] [ 31 ]
白金族金属は、その独特な特性や自動車の排気ガスからの有害物質の排出を削減する能力に比べて、負の特性はほとんどないと考えられていました。[ 32 ]しかし、白金族金属の使用には多くの利点があるにもかかわらず、将来起こりうる害を考慮する必要があります。金属Ptは化学的に反応性がなく、アレルギーも起こさないと考えられているため、VECから金属および酸化物の形で放出されるPtは比較的安全であると考えられています。[ 33 ]しかし、Ptは道路の粉塵に溶け込み、水源や土壌に入り込み、生物蓄積によって動物の線量率を増加させる可能性があります。[ 33 ]しかし、白金族金属によるこれらの影響はこれまで考慮されていませんでしたが、[ 34 ]時間の経過とともに、環境中の白金族金属の蓄積は、これまで考えられていたよりも実際に大きなリスクをもたらす可能性があります。[ 34 ]内燃機関車の走行が増えるにつれて、白金族金属の排出量も増加します。
動物におけるPGMの生物蓄積は、人間と生物多様性の両方に健康リスクをもたらす可能性がある。VECから放出されるこれらの有害なPGMによって食物源が汚染された種は、それらを蓄積する可能性があり、人間を含むそれらを摂取する種も同様である。[ 34 ]

採掘および製錬プロセス中に抽出される白金族金属も環境被害を引き起こす可能性がある。ジンバブエでは、白金族金属の採掘により、水源の汚染、酸性排水、環境悪化が引き起こされた。[ 35 ]
Pt のもう一つの危険性は、ハロゲン化Pt 塩に曝露されることで、アレルギー反応を引き起こし、喘息や皮膚炎の発症率が高くなる可能性があることです。この反応は、工業用触媒の製造に従事する労働者に見られることがあります。[ 33 ] Pt 塩との接触を直ちに中止した労働者には長期的な影響は見られませんでしたが、曝露が続くと健康への影響が生じる可能性があります。[ 33 ]
プラチナ製剤の薬剤への使用についても再評価が必要となる可能性がある。これらの薬剤の副作用には、吐き気、難聴、腎毒性などがあるからである。[ 33 ]医療従事者によるこれらの薬剤の取り扱いも、染色体異常や脱毛などの副作用を引き起こした。プラチナ製剤の使用および曝露による長期的な医学的影響については、評価を待つ必要がある。
比較的少量の白金族金属排出物への曝露は長期的な健康影響を及ぼさない可能性がある一方で、白金族金属排出物の蓄積が環境や人間の健康にどのような影響を与えるか、どのレベルのリスクが安全か、白金族金属による潜在的な危険性をどのように軽減できるかは不明である。[ 36 ]
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