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| 名前 | |||
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| 推奨されるIUPAC名
ホスフィニン[1] | |||
| その他の名前
ホスファベンゼン
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| 識別子 | |||
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| メッシュ | ホスフィニン | ||
パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |||
| Ｃ5Ｈ5Ｐ | |||
| モル質量 | 96.069 グラムモル−1 | ||
| 関連化合物 | |||
関連語
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関連化合物
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ホスホール | ||
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
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 インフォボックス参照
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ホスホリン（IUPAC名:ホスフィニン）は、ピリジンのより重い元素類似体であり、アザ部分の代わりにリン原子を含みます。ホスファベンゼンとも呼ばれ、ホスファアルケンのクラスに属します。主に研究の対象となる無色の液体です。
ホスホリンは空気に敏感な油である[2]が、空気のない技術で取り扱われる場合は安定している（ただし、置換誘導体は分解の危険なしに空気中で取り扱われることが多い）。[3] [4]対照的に、ベンゼンの関連重元素類似体であるシラベンゼンは、空気と湿気に敏感であるだけでなく、広範囲の立体保護なしでは熱的に不安定でもある。
歴史
最初に単離されたホスホリンは2,4,6-トリフェニルホスホリンである。これは1966年にゴットフリート・メルクルによって、対応するピリリウム塩とホスフィンまたはその等価物（P(CH 2 OH) 3およびP(SiMe 3 ) 3）の縮合によって合成された。[3]
（非置換）親ホスホリンは1971年にアーサー・J・アッシュ3世によって報告された。[2] [5]開環アプローチはホスホールから開発されてきた。[6]
構造、結合、特性
電子回折による構造研究により、ホスホリンはベンゼンの88%の芳香族性を持つ平面芳香族化合物であることが明らかになった。その高い芳香族性に関係している可能性があるのは、リン（2.1）と炭素（2.5）のよく一致した電気陰性度である。P–C結合長は173 pmで、C–C結合長は140 pm前後でほとんど変化がない。[7]
ホスホリンとピリジンは構造的に類似しているが、ホスホリンははるかに塩基性が低い。C 5 H 5 PH +と C 5 H 5 NH +のp K a はそれぞれ -16.1 と +5.2 である。P-オキシドは非常に不安定で、リンに四配位している種に求核剤を急速に付加する。強くバックボンディングするルイス酸（例：タングステンペンタカルボニル）は、リンからの配位結合を安定化することができる。[6]
求電子剤と強力で硬い求核剤はどちらもリンを優先的に攻撃しますが、環の芳香族性は十分に弱いため、結果は付加反応であり、芳香族置換ではありません。[6] したがって、たとえばメチルリチウムはホスホリンのリンに付加しますが、ピリジンの2位に付加します。[8] ハロホスホリンは貴金属またはジルコノセン触媒置換を受け、λ 5 -ホスホリンははるかに伝統的な置換化学を示します。[6]
アルサベンゼンとは異なり、ホスホリンはディールス・アルダー型環化付加反応にはほとんど関与しない。関与する場合には、カップリング相手は極めて電子不足のアルキンでなければならない。ホスホリン錯体は許容されるディールス・アルダー反応物である。[6]
錯体化学
ホスホリンを配位子とする配位錯体は知られている。ホスホリンはリン中心を介して金属に結合することができる。2,2′-ビピリジンのジホスファ類似体の錯体は知られている。ホスホリンはV( η6 - C5H5P ) 2で表されるπ錯体も形成する。[6 ]
参照
- 1 つの炭素が他のグループの元素に置き換えられた 6 員芳香族環:ボラベンゼン、シラベンゼン、ゲルマベンゼン、スタナベンゼン、ピリジン、ホスホリン、アルサベンゼン、スチバベンゼン、ビスマベンゼン、ピリリウム、チオピリリウム、セレノピリリウム、テルロピリリウム
参考文献
- ^ IUPAC 化学命名法および構造表現部 (2013) 。Favre , Henri A.、Powell, Warren H. (編)。有機化学の命名法: IUPAC 勧告および推奨名称2013。IUPAC – RSC。ISBN 978-0-85404-182-4。 47ページ。
- ^ ab Ashe, AJ (1971). 「ホスファベンゼンとアルサベンゼン」.アメリカ化学会誌. 93 (13): 3293–3295. doi :10.1021/ja00742a038.
- ^ ab G. Märkl、2,4,6-トリフェニルホスファベンゾール、Angewandte Chemie 78、907–908 (1966)
- ^ Newland, RJ; Wyatt, MF; Wingad, RL; Mansell, SM (2017). 「転移水素化および水素借用反応の前触媒としてのルテニウム(II)ビス(ホスフィノホスフィニン)錯体」Dalton Transactions . 46 (19): 6172–6176. doi : 10.1039/C7DT01022B . hdl : 1983/8ceafa01-697c-4055-bd9f-3bfcb60d93f2 . ISSN 1477-9226. PMID 28436519.
- ^ グリーンウッド、ノーマン N. ; アーンショウ、アラン (1997)。元素の化学(第 2 版)。バターワース-ハイネマン。p. 544。ISBN 978-0-08-037941-8。
- ^ abcdef マセイ、フランソワ (2011). 『現代複素環化学』の「リン複素環」、第 1 版、アルバレス-ブイラ、フリオ編集。ホセ・バケロ、フアン。そしてバルエンガ、ホセ。ワインハイム: ワイリー-VCH。 §23.3。 土井：10.1002/9783527637737.ch23。
- ^ László Nyulászi「リン複素環の芳香族性」Chem. Rev.、2001、第 101 巻、1229 ～ 1246 ページ。土井：10.1021/cr990321x
- ^ Ashe III, Arthur J.; Smith , Timothy W. 「ホスファベンゼン、アルサベンゼン、スチバベンゼンとメチルリチウムの反応」 Tetrahedron Letters 1977、第18巻、pp. 407–410。doi :10.1016/S0040-4039(01)92651-6
- Quin, LD (2000)。有機リン化学ガイド。Wiley -Interscience。ISBN 978-0-471-31824-8。