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| 名前 | |
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| 推奨されるIUPAC名
アルシニン | |
| 体系的なIUPAC名
アルシニン | |
| その他の名前
アルサベンゼン
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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パブケム CID
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| C 5 H 5 As | |
| モル質量 | 140.017 グラムモル−1 |
| 外観 | 無色のガス |
| 臭い | タマネギのような |
| 融点 | −54 °C (−65 °F; 219 K) |
| 沸点 | −54 ～ 25 °C (−65 ～ 77 °F; 219 ～ 298 K) |
| 構造 | |
| 平面 | |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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アルサベンゼン（IUPAC名：アルシニン）は、化学式C 5 H 5 Asの有機ヒ素 複素環式化合物です。これは、一般式C 5 H 5 E（E = N、P、As、Sb、Bi）を持つヘテロアレーンと呼ばれる化合物のグループに属します。[1]
この空気に敏感な液体はタマネギの臭いがし、[2]加熱すると分解します。[1]アルサベンゼンは、η 1 (As) 経路または η 6 (π) 経路で配位することを好む両座配位子でもあります。[3]
アルサベンゼンと関連化合物の研究は、炭素とより重い元素の間に多重結合を含む化合物を理解する上で重要な一歩となった。[4]
ヘテロアレーンの研究は、2,4,6-トリフェニルホスファベンゼンの合成からメルクルによって始まりました。これは、2,4,6-三置換ピリリウム塩をホスファンで処理することによって達成されました。[4]アルサベンゼンの最初の誘導体は、ユッツィとビッケルハウプトによって調製された9-アルサアントラセンでした。[5]
構造
アルサベンゼンは平面構造をしています。C-C結合距離は1.39Å、As-C結合の長さは1.85Åで、通常のAs-C単結合よりも6.6%短くなっています。[1]
アルサベンゼンのNMR分光法では反磁性環電流を持つことが示唆されている。[6]
合成
アルサベンゼンは、1,4-ペンタジインから2段階のプロセスで合成されます。ジインはジブチルスタンナンと反応して、1,1-ジブチルスタンナンシクロヘキサ-2,5-ジエンを生成します。[1] 有機スズ化合物は、三塩化ヒ素とAs/Sn交換を受けて1-クロロアシクロヘキサジエンを生成します。これは加熱するとHClを失い、アルサベンゼンを形成します。[1]
- CH 2 (CHCH) 2 SnBu 2 + AsCl 3 → CH 2 (CHCH) 2 AsCl + Bu 2 SnCl 2
- CH 2 (CHCH) 2 AsCl → C 5 H 5 As + HCl
反応
アルサベンゼンはオルト位とパラ位で求電子芳香族置換反応を起こす。また、フリーデルクラフツアシル化反応も起こす。[2]
ピリジンは通常ディールス・アルダー反応を起こさないが、アルサベンゼンはヘキサフルオロ-2-ブチンとジエンとして挙動する。対応するホスホリンとベンゼンは、それぞれ100℃と200℃で類似の反応を起こす。したがって、これらのヘテロベンゼンがこの求電子剤とディールス・アルダー反応を起こす能力は、周期表の下に行くほど高くなる。ビスマベンゼンは反応性が非常に高いため、その二量体と平衡状態で存在する。[5]
アルサベンゼンはピリジンよりもはるかに塩基性が低く、ルイス酸と反応しません。トリフルオロ酢酸は分子をプロトン化しません。[5]
参照
- 1 つの炭素が別の基に置き換えられた 6 員芳香族環:ボラベンゼン、シラベンゼン、ゲルマベンゼン、スタナベンゼン、ピリジン、ホスホリン、アルサベンゼン、スチバベンゼン、ビスマベンゼン、ピリリウム、チオピリリウム、セレノピリリウム、テルロピリリウム
- ベンゼン
参考文献
- ^ abcde エルシェンブロイヒ、C. (2006)。有機金属(ドイツ語)。ワイリー-VCHワインハイム。 229–230ページ。ISBN 3-527-29390-6。
- ^ ab Cadogan, JIG; Buckingham, J.; Macdonald, F. (1997).有機化合物辞典. 第10巻（第6版）. CRC Press. p. 491. ISBN 0-412-54110-6。
- ^ Sadimenko, AP (2005).ピリジンの B-、Si- (Ge-)、および P- (As-、Sb-) 類似体の有機金属錯体。ヘテロ環化学の進歩。第 89 巻。pp. 125–157。doi : 10.1016 /S0065-2725(05)89003-8。ISBN 9780120207893。
- ^ ab Eicher, T.; Hauptmann, S.; Suschitzky, H.; Suschitzky, J. (2003).複素環の化学: 構造、反応、合成、および応用(ドイツ語) (第 2 版). Wiley-VCH Weinheim. p. 368. ISBN 3-527-30720-6。
- ^ abc Ashe, AJ (1978). 「第5族ヘテロベンゼン」.化学研究報告. 11 (4): 153–157. doi :10.1021/ar50124a005.
- ^ Ashe, AJ; Chan, W.; Smith, TW; Taba, KM (1981). 「アルサベンゼンの求電子芳香族置換反応」. Journal of Organic Chemistry . 46 (5): 881–885. doi :10.1021/jo00318a012.