ニッケル水素電池(NiMHまたはNi-MH )は、充電式電池の一種です。正極での化学反応は、旧式のニッケルカドミウム電池(NiCd)と同様で、どちらも酸化水酸化ニッケル(NiO(OH))を使用しています。ただし、負極にはカドミウムの代わりに水素吸収合金を使用しています。NiMH電池は通常、同じサイズのNiCd電池の2~3倍の容量を持ち、エネルギー密度もかなり高いですが、リチウムイオン電池の約半分です。[ 7 ] NiMH電池は、NiCdをほぼ完全に置き換えています。
これらの電池は通常、形状が似ている非充電式アルカリ電池やその他の一次電池の代替品として使用されます。これらの電池はセル電圧が約 1.2V で、新品のアルカリ電池は 1.5V ですが、アルカリ電池用に設計されたほとんどのデバイスは、セル電圧が約 1.0V まで低下するまで動作します。完全に充電された NiMH 電池の電圧はアルカリ電池よりもゆっくりと低下するため、1.0V の終点まで同様の耐久性を提供します。NiMH 電池は、一次電池よりも腐食性電解液の漏れが起こりにくいです。[ 8 ] [ 9 ]

NiMH電池の研究は、1967年の技術発明後、バテル・ジュネーブ研究センターで開始されました。これは、焼結Ti 2 Ni+TiNi+x合金とNiOOH電極に基づいています。開発は、ダイムラー・ベンツと、現在ダイムラーAGの子会社であるドイツ自動車協会傘下のフォルクスワーゲンAGによって、 20年近くにわたって支援されました。電池の比エネルギーは50 W·h/kg (180 kJ/kg)、比出力は最大1000 W/kg、寿命は500回の充電サイクル(100%放電深度時) に達しました。特許出願は、ヨーロッパ諸国 (優先権: スイス)、米国、日本で行われました。特許はダイムラー・ベンツに譲渡されました。[ 10 ]
1970年代、衛星用途向けニッケル水素電池の商業化に伴い、関心が高まった。水素化物技術は、水素を貯蔵する代替手段であり、より小型でかさばらない方法として期待された。フィリップス研究所とフランスのCNRSが行った研究では、負極に希土類金属を組み込んだ新しい高エネルギーハイブリッド合金が開発された。しかし、これらの合金はアルカリ電解液中で不安定であり、結果としてサイクル寿命が不十分であった。1987年、ウィレムスとブショウは、このアプローチに基づく電池(La 0.8 Nd 0.2 Ni 2.5 Co 2.4 Si 0.1の混合物を使用)を実証し、4000回の充放電サイクル後も充電容量の84%を維持した。ランタンの代わりにミッシュメタルを使用した、より経済的に実現可能な合金がすぐに開発された。現代のNiMHセルはこの設計に基づいている。[ 11 ]最初の消費者向けNiMH電池は1989年に市販された。[ 12 ]
1998年、1980年代半ばからMH-NiOOH電池の研究に取り組んでいたOvonic Battery Co.のスタンフォード・オヴシンスキー[ 13 ]は、 Ti-Ni合金の構造と組成を改良し、その革新技術を特許化した[ 14 ] 。
2008年には、世界中で200万台以上のハイブリッド車がニッケル水素電池を使用して製造された。[ 15 ]
欧州連合では、電池指令により、携帯用消費者向け機器においてニッケル水素電池がニッケルカドミウム電池に取って代わった。[ 16 ]
2009年のスイスでは、携帯用充電式電池の約60%がNiMHでした。[ 17 ] 2000年には、日本で販売された携帯用充電式電池のほぼ半分がNiMHでしたが、[ 18 ] 2010年には22%に減少しました。[ 18 ]この割合は、リチウムイオン電池の製造増加により、時間の経過とともに減少しています。
2015年にBASFは、 NiMH電池の耐久性を向上させる改良された微細構造を開発し、それによってセル設計の変更が可能になり、大幅な軽量化が実現し、比エネルギーが1キログラムあたり140ワット時に達した。[ 19 ]
NiMH電池で起こる負極反応は
正極では、オキシ水酸化ニッケル(NiO(OH))が形成される。
充電中は反応が左から右に進み、放電中はその逆になります。NiMH セルの負極の金属 M は金属間化合物です。この用途向けにさまざまな化合物が開発されていますが、現在使用されているものは 2 つのクラスに分類されます。最も一般的なのは AB 5で、A はランタン、セリウム、ネオジム、プラセオジムの希土類混合物、B はニッケル、コバルト、マンガン、またはアルミニウムです。一部のセルでは、AB 2化合物に基づく高容量の負極材料が使用されています。AB 2化合物では、A はチタンまたはバナジウム、B はジルコニウムまたはニッケルで、クロム、コバルト、鉄、またはマンガンで修飾されています。[ 20 ]
NiMH電池はアルカリ性電解質(通常は水酸化カリウム)を使用する。正極は水酸化ニッケル、負極は金属水素化物(侵入型)の形で存在する水素である。[ 21 ]分離には親水性ポリオレフィン不織布が使用される。[ 22 ]
急速充電を行う場合は、過充電による電池の損傷を防ぐため、スマートバッテリー充電器を使用してNiMH電池を充電することをお勧めします。[ 23 ]
最も簡単な安全な充電方法は、タイマーの有無にかかわらず、一定の低電流で充電することです。ほとんどのメーカーは、0.1 C ( C /10) (ここでCはバッテリーの容量を 1 時間で割った電流) 未満の非常に低い電流であれば過充電は安全であると主張しています。[ 24 ]パナソニックの NiMH 充電マニュアルでは、長時間過充電するとバッテリーが損傷する可能性があるため、総充電時間を 10 ~ 20 時間に制限することを推奨しています。[ 23 ]
デュラセルは、常に満充電状態にしておく必要がある電池には、 C /300での微弱充電を使用できると提案しています。[ 24 ]一部の充電器は、自然自己放電を相殺するために、充電サイクル後にこれを行います。同様のアプローチはエナジャイザーによっても提案されており、[ 21 ]自己触媒作用により、C/10 までの充電レートで電極で生成されたガスが再結合する可能性があることを示しています。これにより、セルが発熱します。同社は、長寿命が重要な無期限の用途には、 C /30 またはC /40 を推奨しています。これは、非常用照明用途で採用されているアプローチであり、微弱充電抵抗値の増加を除いて、設計は基本的に古い NiCd ユニットと同じです。
パナソニックの取扱説明書では、待機状態のニッケル水素電池は、デューティサイクルを低くして充電することを推奨しています。これは、電池の電圧が1.3Vを下回るたびに、より高い電流のパルスを使用する方法です 。これにより、電池の寿命を延ばし、エネルギー消費量を削減できます。[ 23 ]

セルの損傷を防ぐため、急速充電器は過充電が発生する前に充電サイクルを終了する必要があります。その方法の1つは、時間の経過に伴う電圧の変化を監視することです。バッテリーが完全に充電されると、端子間の電圧がわずかに低下します。充電器はこの低下を検出して充電を停止できます。この方法は、満充電時に大きな電圧降下を示すニッケルカドミウム電池でよく使用されます。しかし、NiMH では電圧降下ははるかに小さく、低充電レートでは電圧降下がまったくない場合があるため、この方法は信頼性に欠ける可能性があります。[ 24 ]
別の方法として、時間に対する電圧の変化を監視し、これがゼロになったときに停止する方法がありますが、この方法では時期尚早にカットオフされるリスクがあります。[ 24 ]この方法では、トリクル充電よりもはるかに高い充電レート、最大1Cを使用できます。この充電レートでは、パナソニックは、セルあたりの電圧がピーク電圧から5~10mV低下したときに充電を終了することを推奨しています。[ 23 ]この方法ではバッテリーの両端の電圧を測定するため、定電圧ではなく定電流の充電回路が使用されます。
温度変化法は、原理的にはΔV法と似ています。充電電圧はほぼ一定なので、定電流充電ではほぼ一定の速度でエネルギーが供給されます。セルが完全に充電されていないときは、このエネルギーの大部分は化学エネルギーに変換されます。しかし、セルが完全に充電されると、充電エネルギーの大部分は熱に変換されます。これにより、バッテリー温度の変化率が増加し、サーミスタ などのセンサーで検出できます。パナソニックとデュラセルはどちらも、1分あたり1℃を最大温度上昇率として推奨しています。温度センサーを使用すると絶対温度カットオフが可能になり、デュラセルは60 ℃を推奨しています。[ 24 ] ΔT充電法とΔV充電法の両方で、両メーカーは最初の急速充電の後にさらにトリクル充電期間を設けることを推奨しています。

電池と直列に接続されたリセット可能なヒューズ、特にバイメタルストリップタイプのヒューズは安全性を高めます。このヒューズは、電流または温度が過大になると切れます。[ 24 ]
最新のニッケル水素電池には、過充電によって発生するガスを処理するための触媒が組み込まれている。
しかし、これは最大 0.1 C (つまり、公称容量を 10 時間で割った値) の過充電電流でのみ機能します。この反応によりバッテリーが発熱し、充電プロセスが終了します。[ 24 ]
セル内充電制御と呼ばれる非常に高速な充電方法は、セル内部の圧力スイッチを利用するもので、過圧が発生した場合に充電電流を遮断する。
NiMH化学の固有のリスクの1つは、過充電によって水素ガスが発生し、セルが破裂する可能性があることです。そのため、セルには深刻な過充電が発生した場合にガスを放出するためのベントがあります。[ 25 ]
NiMH電池は環境に優しい材料で作られています。[ 26 ]電池には毒性の低い物質しか含まれておらず、リサイクル可能です。[ 21 ]
繰り返しの部分放電による電圧低下(しばしば誤ってメモリー効果に起因するとされる)が発生する可能性があるが、数回の完全放電/充電サイクルで可逆的である。[ 27 ]
完全に充電されたセルは、放電中に平均 1.25 V/セルを供給し、約 1.0~1.1 V/セルまで低下します (複数セルパックの場合、最も弱いセルの極性反転により、それ以上の放電は永久的な損傷を引き起こす可能性があります)。軽負荷 (0.5 アンペア) では、良好な状態の充電されたばかりのAA NiMH セルの開始電圧は約 1.4 ボルトです。[ 28 ]
複数セルパックの完全放電は、1つまたは複数のセルに逆極性を引き起こし、セルを永久的に損傷させる可能性があります。これは、4本の単3電池を直列接続した一般的な構成で発生する可能性があり、セル間の容量のわずかな違いにより、1つのセルが他のセルよりも先に完全に放電してしまうことが原因です。この場合、正常なセルが放電したセルを逆極性(つまり、正極が陽極、負極が陰極)に駆動し始めます。一部のカメラ、GPS受信機、PDAは、直列接続されたセルの安全な放電終了電圧を検出し、自動的にシャットダウンしますが、懐中電灯や一部のおもちゃなどの機器はそうではありません。
極性反転による不可逆的な損傷は、セルの温度が変化すると、低電圧閾値カットアウトが使用されている場合でも特に危険です。これは、セルが冷却されるにつれて容量が著しく低下するためです。その結果、低温のセルでは負荷時の電圧が低くなります。[ 29 ]
歴史的に、NiMH セルは NiCd セルよりも自己放電率 (内部漏洩に相当)がやや高い。自己放電率は温度によって大きく変化し、保管温度が低いほど放電が遅くなり、バッテリー寿命が長くなる。自己放電は初日に5〜20%で、室温では 1 日あたり0.5〜4%程度で安定する。[ 30 ] [ 31 ] [ 32 ] [ 33 ] [ 34 ] しかし、45 °C (113 °F)では約 3 倍になる。[ 24 ]
低自己放電ニッケル水素電池(LSD NiMH)は、自己放電率が著しく低い。この技術革新は、2005年に三洋電機によってエネループというブランド名で導入された。[ 35 ]電極セパレータ、正極、その他の部品の改良により、メーカーは、通常のNiMH電池の約半分に対し、 20 ℃(68 °F)で1年間保管した場合、セルの容量の70~85%が保持されると主張している。それ以外は標準的なNiMH電池と同様で、標準的なNiMH充電器で充電できる。これらのセルは、「ハイブリッド」、「すぐに使える」、「充電済み」の充電式電池として販売されている。充電保持率は、主に電池の漏洩に対する耐性(高いほど良い)、物理的なサイズ、および充電容量に依存する。
セパレータは、電流が流れる際に回路を閉じるイオン電荷キャリアの輸送を可能にしながら、電気放電を遅らせるために2つの電極を離しておく。[ 36 ]高品質のセパレータは、バッテリーの性能にとって重要である。
自己放電率はセパレータの厚さに依存します。セパレータが厚いほど自己放電は減少しますが、活性成分のためのスペースが少なくなるため容量も減少します。一方、セパレータが薄いと自己放電が高くなります。一部の電池では、より精密に製造された薄いセパレータと、エチレンビニルアルコールをベースとした親水性ポリオレフィンよりも改良されたスルホン化ポリオレフィンセパレータを使用することで、このトレードオフを克服している可能性があります。[ 37 ]
自己放電の少ない電池は、セパレータの体積が大きいため、同等のNiMH電池よりも容量がやや低い。自己放電の少ないAA電池の最高容量は2500mAhで 、 高容量AA NiMH電池の2700mAhと比較すると低い。[ 38 ]
自己放電を改善する一般的な方法には、スルホン化セパレータの使用(窒素含有化合物の除去)、アクリル酸グラフト化PPセパレータの使用(セパレータ内のAlおよびMnデブリ形成の減少)、A2B7MH合金中のCoおよびMnの除去(セパレータ内のデブリ形成の減少)、電解液量の増加(電解液中の水素拡散の減少)、Cu含有成分の除去(微小短絡の減少)、正極へのPTFEコーティング(NiOOHとH2の反応の抑制)、CMC溶液への浸漬(酸素発生の抑制)、MH合金へのCuのマイクロカプセル化(MH合金からのH2放出の減少)、MH合金へのNi-B合金コーティング(保護層の形成)、負極のアルカリ処理(MnおよびAlの溶出の減少)、電解液へのLiOHおよびNaOHの添加(電解液の腐食能力の減少)、およびAl2(SO)の添加などがある。4 ) 3 を電解液に投入する(MH合金の腐食を抑制する)。これらの改良のほとんどはコストに影響がないか、ごくわずかである。一部はコストをわずかに増加させる。[ 39 ]
ニッケル水素電池は、デジタルカメラやその他の高消費電力機器によく使用され、アルカリ化学を用いることが多い一次電池、あるいは劣る亜鉛炭素電池や塩化物電池よりも優れた性能を発揮する。
NiMHセルは内部抵抗が低いため、アルカリ電池よりも大電流消費用途に適しています。一般的なアルカリAAサイズの電池は、 低電流需要(25mA )で約2.6Ahの容量を提供しますが、 500mAの負荷 では1.3Ahの容量しか提供しません 。[ 40 ] LCD付きデジタルカメラや懐中電灯は1Aを超える電流を消費し 、電池を急速に消耗させます。NiMHセルは、同様の容量損失なしにこれらの電流レベルを提供できます。[ 21 ]
アルカリ電池(および亜鉛炭素電池や塩化物電池などの他の技術を用いた電池)は、新品時は1.5Vの電圧を供給しますが、使用に伴い徐々に電圧が低下します。そのため、これらの電池を使用する機器は通常、終点電圧が約1.0Vになるまで動作するように設計されています。ニッケル水素電池は、初期電圧が1.2Vですが、内部抵抗が低いため、電池がほぼ消耗するまで電圧の低下がそれほど速くなく、終点電圧1.0Vまで十分な耐久性があります。そのため、初期電圧は低いものの、ほぼすべての用途で一次電池の代わりにニッケル水素電池を使用できます。アルカリ電池用に設計された電池残量表示器は、ニッケル水素電池の初期電圧が低く、電圧低下が緩やかなため、正確ではありません。
リチウムイオン電池は、ニッケル水素電池よりも非常に高い出力と高い比エネルギーを実現できますが、[ 41 ]当初は価格がかなり高かったのです。[ 42 ] 2010 年代にはリチウム電池のコストが劇的に低下し、その結果、現在では多くの小型民生機器に、消費者が交換できないリチウム電池が搭載されています。リチウム電池はより高い電圧 ( 公称 3.2~3.7 V) を生成するため、電圧を下げる回路がないと AA (アルカリ電池または NiMh) 電池の代替品としてそのまま使用することはできません。通常、1 つのリチウム電池で 3 つの NiMH 電池を置き換えるのに理想的な電力が得られますが、形状のため、デバイスにはまだ変更が必要です。
ニッケル水素電池は鉛蓄電池よりも小型軽量化が容易で、小型機器においては鉛蓄電池を完全に置き換えている。しかしながら、鉛蓄電池は低コストで大電流を供給できるため、内燃機関車のスターターモーターにはより適している。
2005年現在ニッケル水素電池は電池市場の3%を占めていた。[ 26 ]

NiMH電池は、特に小型充電式電池など、多くの用途でNiCdに取って代わりました。NiMH電池は一般的にAA(ペンライトサイズ)電池として入手可能です。これらの電池の公称充電容量(C)は、 1.2Vで1.1~2.8Ahで 、5時間でセルを放電するレートで測定されます。実用放電容量は放電レートの減少関数ですが、約1× C(1時間で完全放電) のレートまでは、公称容量と大きく変わりません。[ 27 ]完全に充電されたNiMH電池は、公称1.2Vでセルごとに動作し、新品の1.5V使い捨て電池よりやや低いですが、ほとんどのデバイスは電圧が約1.0Vまで低下するまで動作し続けるように設計されているため、NiMH電池は性能を損なうことなくアルカリ電池に置き換えることができます。

NiMH電池は、以前の世代の電気自動車やハイブリッド電気自動車で頻繁に使用されていました。2020年現在、電気自動車やプラグインハイブリッド車ではほぼ完全にリチウムイオン電池に置き換えられていますが、一部のハイブリッド車(例えば、2020年型トヨタ・ハイランダー)では引き続き使用されています。[ 43 ]以前の全電気プラグイン車には、ゼネラルモーターズEV1、初代トヨタRAV4 EV、ホンダEVプラス、フォード・レンジャーEV、ベクトリックススクーターなどがありました。初代ハイブリッド車はすべてNiMH電池を使用しており、特にトヨタ・プリウスとホンダ・インサイトが有名です。また、フォード・エスケープ・ハイブリッド、シボレー・マリブ・ハイブリッド、ホンダ・シビック・ハイブリッドなどの後期モデルでも使用されています。
スタンフォード・R・オヴシンスキーは、ニッケル水素電池の改良版を発明し特許を取得し、1982年にオヴォニック・バッテリー社を設立した。ゼネラルモーターズは1994年にオヴォニック社の特許を買収した。1990年代後半には、ニッケル水素電池はゼネラルモーターズのEV1やダッジ・キャラバンEPICミニバンなど、多くの電気自動車に採用され、成功を収めていた。
この世代の電気自動車は成功を収めたものの、突然市場から撤退させられた。
2000 年 10 月、特許はTexacoに売却され、その 1 週間後に Texaco はChevronに買収された。Chevron の子会社であるCobasysは、これらのバッテリーを大規模な OEM 注文にのみ提供している。General Motors は、バッテリーの入手困難を主な障害としてEV1 の生産を中止した。Cobasys による NiMH バッテリーの支配は、大型自動車用 NiMH バッテリーの特許上の障害となった。[ 44 ] [ 45 ] [ 46 ] [ 47 ] [ 48 ]
{{cite web}}値を確認する(ヘルプ)|archive-url=バッテリーは、充電後最初の24時間で最大20%、その後は1か月あたり最大15%自己放電します。自己放電は温度に大きく依存します。NiMHバッテリーは、
20℃よりも40℃で約3倍速く自己放電します
。経年劣化も自己放電に影響します。古いバッテリーパックは、新しいものよりも速く自己放電します。
バッテリーは、棚に置いておくと1日に最大2%の充電量を失う可能性があります。
電池は、1日あたり容量の3~4%で自己放電する傾向があります。
ニッケル水素電池(NiMh)未使用の場合、1日あたり約1%。
. NiMH電池の自己放電率はどのくらいですか?一般的に、室温での自己放電率は1ヶ月あたり15%から20%です。