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| 名前 | |
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| IUPAC名
塩化ニトロシル[要出典]
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.018.430 |
| EC番号 |
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| E番号 | E919 （艶出し剤、…） |
| メッシュ | ニトロシル+塩化物 |
パブケム CID
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| RTECS番号 |
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| ユニ |
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| 国連番号 | 1069 |
CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| NOCl | |
| モル質量 | 65.459 グラムモル−1 |
| 外観 | 黄色いガス |
| 密度 | 2.872 mg mL −1 |
| 融点 | −59.4 °C (−74.9 °F; 213.8 K) |
| 沸点 | −5.55 °C (22.01 °F; 267.60 K) |
| 反応する | |
| 構造 | |
| 二面角、対角線 | |
| ハイブリッド化 | Nの sp2 |
| 1.90 デイ | |
| 熱化学 | |
標準モル
エントロピー ( S ⦵ 298 ) |
261.68 JK −1モル−1 |
標準生成エンタルピー (Δ f H ⦵ 298 ) |
51.71 kJ モル−1 |
| 危険 | |
| NFPA 704 (ファイアダイヤモンド) | |
| 安全データシート（SDS） | inchem.org |
| 関連化合物 | |
関連化合物
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特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
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 インフォボックス参照
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塩化ニトロシルは、化学式NOClの化合物です。濃塩酸3と濃硝酸1の混合物である王水の成分としてよく見られる黄色のガスです。強力な求電子剤であり、酸化剤でもあります。純粋な化合物として初めて生成したウィリアム・A・ティルデンにちなんで、ティルデン試薬と呼ばれることもあります。 [1]
構造と合成
分子は曲がっています。NとOの間には二重結合（距離 = 1.16 Å）があり、NとClの間には単結合（距離 = 1.96 Å）があります。O = N–Cl角度は113°です。[2]
生産
塩化ニトロシルはさまざまな方法で生成できます。
- ニトロシル硫酸とHClを組み合わせると化合物が得られます。この方法は工業的に使用されています。[3]
- HCl + NOHSO 4 → H 2 SO 4 + NOCl
- より便利な実験室的方法としては、HClによる亜硝酸の（可逆的な）脱水がある[4]
- HNO 2 + HCl → H 2 O + NOCl
- Cl 2 + 2 NO → 2 NOCl
- 二酸化窒素を塩化水素で還元することにより：[5]
- 2NO 2 + 4 HCl → 2NOCl + 2H 2 O + Cl 2
王水中での発生
NOClは、塩酸と硝酸の組み合わせによっても以下の反応で生成されます。[6]
- HNO 3 + 3 HCl → 2[Cl] + 2 H 2 O + NOCl
硝酸中ではNOClは容易に二酸化窒素に酸化される。王水中のNOClの存在は1831年にエドモンド・デービーによって記述された。[7]
反応
NOClはほとんどの反応において求電子剤および酸化剤として作用する。ハロゲン化物受容体と反応するとニトロソニウム塩が得られ、ニトロソニウムテトラクロロフェレートの合成は典型的には液体NOCl中で行われる。[8]
- NOCl + FeCl 3 → [NO] + [FeCl 4 ] −
関連する反応では、硫酸は亜硝酸と硫酸の 混合酸無水物であるニトロシル硫酸を与えます。
- ClNO + H 2 SO 4 → ONHSO 4 + HCl
NOCl はチオシアン酸銀と反応して塩化銀と擬ハロゲンのニトロシルチオシアン酸を生成します。
- ClNO + AgSCN → AgCl + ONSCN
同様にシアン化銀と反応してニトロシルシアン化物を生成する。[9]
ニトロシルクロリドは金属ニトロシル錯体の製造に用いられる。モリブデンヘキサカルボニルNOClと反応してジニトロシルジクロリド錯体が得られる: [10]
- Mo(CO) 6 + 2 NOCl → MoCl 2 (NO) 2 + 6 CO
プラチナを溶解する：[11]
- Pt + 6 NOCl → (NO + ) 2 [PtCl 6 ] 2- + 4 NO
有機合成における応用
カプロラクタムの製造以外にも、NOClは有機合成においていくつかの用途がある。アルケンに付加してα-クロロオキシムを与える。[12] NOClの付加はマルコフニコフ則に従う。ケテンもNOClを付加してニトロシル誘導体を与える。
- H 2 C=C=O + NOCl → ONCH 2 C(O)Cl
カルボニル化合物は エノール化し、NOClがアルケンの求核末端を攻撃して近接ケトオキシムまたはアルドオキシムを生成する。[13]
エポキシドはNOClと反応してα-クロロニトリトアルキル誘導体を生成する。プロピレンオキシドの場合、付加反応は高い位置化学反応で進行する：[14]
アミドをN-ニトロソ誘導体に変換する。 [15] NOClはいくつかの環状アミンをアルケンに変換する。例えば、アジリジンはNOClと反応してエテン、亜酸化窒素、塩化水素を生成する。
産業用途
NOClとシクロヘキサンは光化学的に反応してシクロヘキサノンオキシム塩酸塩を生成する。このプロセスはNOClがNOとClラジカルに光解離する性質を利用している。シクロヘキサノンオキシムはナイロン6の前駆体であるカプロラクタムに変換される。[3] [16]
歴史的重要性
化学分析のための現代の分光学的方法が登場する以前は、有益な化学分解と構造解明には、さまざまな抽出物の個々の成分の特性評価が必要でした。特に、1875年にティルデンがニトロシルクロリドをテルペンの結晶誘導体（例えば、テレピン油からα-ピネン）を生成する試薬として導入したことで、研究者はテルペンを他のテルペンから容易に区別できるようになりました。[17]
安全性
塩化ニトロシルは非常に有毒で、肺、目、皮膚に刺激を与えます。
参考文献
- ^ Tilden, William A. (1874). 「XXXII.—王水とニトロシル塩化物について」J. Chem. Soc . 27 : 630–636. doi :10.1039/JS8742700630.
- ^ Holleman, AF; Wiberg, E. (2001).無機化学. サンディエゴ: アカデミック プレス. ISBN 0-12-352651-5。
- ^ ab リッツ、ヨーゼフ;フックス、ヒューゴ。キエツカ、ハインツ。モラン、ウィリアム C. (2002)。 「カプロラクタム」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a05_031。ISBN 3527306730。
- ^ Morton, JR; Wilcox, HW; Moellerf, Therald; Edwards, Delwin C. (1953). 「ニトロシルクロリド」。Bailar, John C. Jr (編)。無機合成。第 4 巻。McGraw-Hill。p. 48。doi : 10.1002 / 9780470132357.ch16。ISBN 9780470132357。
- ^ グリーンウッド、ノーマン N. ; アーンショウ、アラン (1997)。元素の化学(第 2 版)。バターワース-ハイネマン。p. 456。ISBN 978-0-08-037941-8。
- ^ Beckham, LJ; Fessler, WA; Kise, MA (1951). 「ニトロシルクロリド」.化学レビュー. 48 (3): 319–396. doi :10.1021/cr60151a001. PMID 24541207.
- ^エドマンド・デイビー (1830–1837)。 「塩素と亜硝酸ガスの新しい組み合わせについて」。ロンドン王立協会哲学論文集に掲載された論文の抄録。3 : 27–29。JSTOR 110250。
- ^ Williams, D. L. H. (1988). Nitrosation . ケンブリッジ、イギリス:ケンブリッジ大学. p. 11. ISBN 0-521-26796-X。
- ^ カービー、GW (1977)。「ティルデン講演。求電子性C-ニトロソ化合物」。化学協会レビュー。6 ：1。doi ： 10.1039 / CS9770600001 。
- ^ Johnson, BFG; Al-Obadi, KH (1970). 「ジハロゲノジニトロシルモリブデンとジハロゲノジニトロシルタングステン」.無機合成. 第12巻. pp. 264–266. doi :10.1002/9780470132432.ch47. ISBN 9780470132432。
{{cite book}}:|journal=無視されました (ヘルプ) - ^ Moravek, Richard T. (1986). 「ニトロシルヘキサクロロ白金酸(IV)」.無機合成. 第24巻. pp. 217–220. doi :10.1002/9780470132555.ch63. ISBN 9780470132555。
- ^ Ohno, M.; Naruse, N.; Terasawa, I. (1969). 「7-シアノヘプタナール」. Org. Synth . 49 : 27. doi :10.15227/orgsyn.049.0027.
- ^ ウィリアムズ1988年、11ページ。
- ^ ミシシッピ州マリノフスキー;ニューメキシコ州メディアンツワ (1953 年)。 「オレフィンオキシド。IX. オレフィンオキシドと塩化ニトロシルの縮合」。ズルナル・オブシュチェイ・キミイ。23：84-6。（ロシア語から翻訳）
- ^ ヴァン・ルーゼン、AM;ストラティング、J. (1977)。 「p-トリルスルホニルジアゾメタン」。組織シンセ。57 : 95.土井:10.15227/orgsyn.057.0095。
- ^ ウィリアムズ1988年、12ページ。
- ^ Hanson, JS (2001). 「テルペノイド構造決定のための戦略の開発」. Natural Product Reports . 18 (6): 607–617. doi :10.1039/b103772m.
外部リンク
ウィキメディア・コモンズの塩化ニトロシルに関連するメディア