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| 名前 | |||
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| IUPAC名
ニトリロオキソニウム
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| 体系的なIUPAC名
酸化窒素(1+) [1] | |||
| その他の名前
ニトロソニウムイミノ
オキシダニウム | |||
| 識別子 | |||
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3Dモデル（JSmol）
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| 略語 | いいえ(+) | ||
| チェビ |
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| ケムスパイダー |
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| 456 | |||
パブケム CID
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
インフォボックス参照
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ニトロソニウム イオンはNO +であり、窒素原子は結合次数3で酸素原子と結合しており、二原子種全体が正電荷を帯びています。これは、電子を1つ取り除いた一酸化窒素と見ることができます。このイオンは通常、 NOClO 4、NOSO 4 H（ニトロシル硫酸、より説明的にはONSO 3 OHと表記）、NOBF 4などの塩として得られます。ClO−4とBF−4塩はアセトニトリル CH 3 CNにわずかに溶けます。NOBF 4は200～250℃、0.01 mmHg（1.3 Pa）で昇華精製することができます。[2]
合成と分光法
NO + はCO、CN −、N 2と等電子的であり、亜硝酸のプロトン化によって生成されます。
- HONO + H + ⇌ NO + + H 2 O
塩の赤外線スペクトルでは、 νNOは2150〜2400 cm −1の範囲に強いピークを示す。[3]
化学的性質
加水分解
NO +は水と容易に反応して亜硝酸を形成します。
- NO + + H 2 O → HONO + H +
このため、ニトロソニウム化合物は水や湿った空気から保護する必要があります。塩基との反応により亜硝酸塩が生成されます。
- NO + + 2 NaOH → NaNO 2 + Na + + H 2 O
ジアゾ化剤として
NO +はアリールアミンArNH 2と反応してジアゾニウム塩ArNを生成する。+2得られたジアゾニウム基は、アミノ基とは異なり、さまざまな求核剤によって容易に置換されます。
酸化剤として
NO +（例えばNOBF 4）は強力な酸化剤である：[4]
- フェロセン/フェロセニウムに対して、 [NO] + はCH 2 Cl 2溶液中で1.00 V（またはSCEに対して1.46～1.48 V）の酸化還元電位を持ちます。
- フェロセン/フェロセニウムに対して、CH 3 CN溶液中の[NO] +の酸化還元電位は0.87 V vs.（またはSCEに対して1.27～1.25 V）です。
有機化学では、エーテルやオキシムを選択的に切断し、ジアリールアミンを結合させます。[5]
NOBF 4 は、副産物の NO がガスであるため、 N 2流で反応から排除できるため、便利な酸化剤です。NO は空気と接触するとNO 2を形成しますが、これを除去しないと二次反応を引き起こす可能性があります。NO 2 は、特徴的なオレンジ色で簡単に検出できます。
アレーンのニトロシル化
電子豊富なアレーンはNOBF4を用いてニトロシル化される。 [ 6]一例としてアニソールが挙げられる。
- CH 3 OC 6 H 5 + NOBF 4 → CH 3 OC 6 H 4 NO + HBF 4
ニトロソニウム、NO +は、ニトロニウム、NO と混同されることがあります。+
2ニトロニウムはニトロ化の活性剤です。しかし、これらの種はまったく異なります。ニトロニウムはニトロソニウムよりも強力な求電子剤であり、これは前者が強酸 (硝酸) から、後者が弱酸 (亜硝酸) から生成されるという事実から予測されます。
ニトロシル錯体の供給源として
NOBF 4はいくつかの金属カルボニル錯体と反応して、関連する金属ニトロシル錯体を生成する。[7]場合によっては、[NO] +は金属求核剤に結合せず、酸化剤として作用する。
- (C 6 Et 6 )Cr(CO) 3 + NOBF 4 → [(C 6 Et 6 )Cr(CO) 2 (NO)]BF 4 + CO
参照
参考文献
- ^ 無機化学命名法：IUPAC勧告2005（レッドブック）。ケンブリッジ：王立化学協会。2005年。315ページ。ISBN 978-0-85404-438-2。
- ^ Olah, George A.; Surya Prakash, GK; Wang, Qi; Li, Xing-ya; Surya Prakash, GK; Hu, Jinbo (2004 年 10 月 15 日)。「ニトロソニウムテトラフルオロボレート」。有機合成試薬百科事典: rn058.pub2。doi : 10.1002 / 047084289X.rn058.pub2。ISBN 0471936235。
- ^ Sharp, DWA; Thorley, J. (1963). 「670. ニトロソニウムイオンの赤外線スペクトル」. Journal of the Chemical Society (再開) : 3557. doi :10.1039/JR9630003557.
- ^ NG Connelly、WE Geiger (1996)。「有機金属化学のための化学酸化還元剤」。Chem . Rev. 96 (2): 877–910。doi :10.1021/cr940053x。PMID 11848774 。
- ^ Williams, D. L. H. (1988).ニトロソ化. ケンブリッジ、イギリス:ケンブリッジ大学. pp. 21–22. ISBN 0-521-26796-X。
- ^ Bosch, E.; Kochi, JK (1994). 「求電子性 ニトロソニウムカチオンによる芳香族炭化水素およびエーテルの直接ニトロソ化」. Journal of Organic Chemistry . 59 (19): 5573–5586. doi :10.1021/jo00098a015.
- ^ TW Hayton、P. Legzdins、WB Sharp。「金属-NO錯体の配位と有機金属化学」。Chemical Reviews 2002、第102巻、935～991ページ。