イリジウム(III)塩化物

イリジウム(III)塩化物
	; α-IrCl 3
	; β- IrCl3
	; イリジウム(III)塩化物三水和物
名前
	その他の名前三塩化イリジウム
識別子
CAS番号	10025-83-9 (無水) ; 14996-61-3（水和物）;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	23837 ;
ECHA 情報カード	100.030.028
EC番号	233-044-6;
パブケム CID	82301;
ユニ	20278OEG45 ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ１０２７５７８７;
	インチ InChI=1S/3ClH.Ir/h3*1H;/q;;;+3/p-3 キー: DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K;
	笑顔 [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ir+3];
プロパティ
化学式	イリジウム
モル質量	298.58 g/mol（無水） 316.60 g/mol（水和物）
外観	茶色の固体（α-無水物）、; 赤色の固体（β-無水物）、; 濃い緑色の固体（三水和物）
密度	5.30 g/cm 3、固体
融点	763 °C (1,405 °F; 1,036 K) (分解)
水への溶解度	不溶性（無水IrCl 3）、可溶性（水和誘導体）
溶解度	HClおよびアルカンに不溶
磁化率（χ）	−14.4·10 −6 cm 3 /モル
構造
結晶構造	単斜晶系、mS16
空間群	C12/m1、No.12
熱化学
; 標準生成エンタルピー (Δ f H ⦵ 298 )	-257 kJ/モル
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	警告
危険有害性情報	H302、H411
引火点	不燃性
関連化合物
その他の陽イオン	塩化ロジウム(III)
関連化合物	塩化白金(II)
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

塩化イリジウム(III)は、化学式IrCl ₃の無機化合物です。無水化合物は比較的まれですが、関連する水和物ははるかに一般的に見られます。無水塩には、それぞれ茶色と赤色のαとβの2つの多形があります。より一般的に見られるのは、吸湿性の濃い緑色の三水和物IrCl ₃ (H ₂ O) ₃で、これはイリジウム化学の一般的な出発点です。^[4]

準備

イリジウムは他の白金族金属から結晶性のヘキサクロロイリジウムアンモニウム（NH ₄）₂ [IrCl ₆ ]として分離され、水素気流中でイリジウム金属に還元される。こうして生成されたスポンジ状のイリジウムは、 650℃で塩素と反応して塩化イリジウム（III）を与える。^[5]

水和三塩化イリジウムは、水和酸化イリジウム(III)を塩酸で加熱することによって得られる。^[6]

構造

関連するロジウム化合物と同様に、IrCl _{3 は}塩化アルミニウムに見られる構造を採用しています。^[6]これは単斜晶系α多形です。^[7]菱面体晶系β 多形も存在します。両方の多形は実質的に同じアニオン格子を持ちますが、イリジウムイオンが占める八面体隙間が異なります。^[8] α 多形は、約 650 °C に加熱すると β 多形に変換されます。^[4]

三水和物の構造はまだ解明されていない。

反応と用途

工業的には、ほとんどのイリジウム錯体は、ヘキサクロロイリジウム酸アンモニウムまたは関連するクロロイリジウム酸 (H ₂ IrCl ₆ )から生成されます。世界の酢酸のほとんどを生産するCativa プロセスは、このような触媒に依存しています。

水和イリジウム(III)塩化物は、バスカ錯体、トランス-[IrCl(CO)(PPh ₃ ) ₂ ]などの他のイリジウム錯体の製造に使用されます。^[9]塩化物アニオンの存在下では、ヘキサクロロイリジウム(III)酸塩を形成し、王水中でヘキサクロロイリジウム(IV)酸塩を生成します。三水和物はアンモニアと反応して、ペンタアンミンクロロイリジウム(III)塩化物などのアンミン錯体を形成し、[IrCl(NH ₃ ) ₅ ]Cl ₂と定式化されます。また、150 °C で濃水酸化アンモニウムと反応して、完全にアンモニア化された錯体、[Ir(NH ₃ ) ₆ ]Cl _{3 を}形成します。水和物は、ビピリジン、アセトニトリル、ピリジンとの反応でも錯体を形成します。^[4]

シクロオクタジエンイリジウムクロリド二量体^[10]^[11]やクロロビス（シクロオクテン）イリジウム二量体^[11]^[10]などのアルケン錯体も、水/アルコール混合物中で適切なアルケンと水和物を加熱することによって調製することができる。

分解

三水和物は200℃で無水物に分解し、その後空気中で763℃で酸化されてイリジウム(IV)酸化物となり、1070℃でイリジウム金属に分解する。しかし、水素下では190℃で直接還元されてイリジウム金属となる。^[2]^[12]^[13]

2 IrCl ₃ + 3 H ₂ → 2 Ir + 6 HCl

安全性

塩化イリジウム(III)は、指令67/548/EECの付属書Iには記載されていないが、毒性物質規制法(TSCA)の目録には記載されている。また、軽度の皮膚および眼刺激物質としても知られている。^[14]

参考文献

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準備

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反応と用途

分解

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参考文献

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