カティバプロセス

カティバ法は、メタノールのカルボニル化による酢酸の製造法である。モンサント法に類似したこの技術は、BPケミカルズによって開発され、BP Plc.のライセンス下にある。^{[ 1 ]： 293-307}このプロセスは、ジヨードジカルボニルイリデート(i) [Ir(CO) _2I2 ] ⁻ ( 1 ₎などのイリジウム含有触媒に基づいている。

CativaとMonsantoのプロセスは十分に似ているため、同じ化学プラントを使用できます。Monsantoによる初期の研究では、メタノールのカルボニル化においてイリジウムはロジウムよりも活性が低いことが示されました。 ^{[ 2 ]}しかし、その後の研究により、イリジウム触媒はルテニウムによって促進され、この組み合わせによりロジウムベースのシステムよりも優れた触媒が得られることが示されました。ロジウムからイリジウムへの切り替えにより、反応混合物中の水の使用量も少なくなります。この変更により、必要な乾燥カラムの数が減り、プロピオン酸などの副生成物の生成が減少し、水性ガスシフト反応が抑制されます。

上に示したCativaプロセスの触媒サイクルは、ヨウ化メチルと正方形平面活性触媒種（1）との反応から始まり、八面体イリジウム（ III）種（ 2） （ [Ir(CO) ₂ (CH3 ₎ I3 _] −^のfac異性体）が生成される。この酸化付加反応では、イリジウム（I）中心がヨウ化メチルの炭素-ヨウ素結合に形式的に挿入される。配位子交換（ヨウ化物と一酸化炭素の交換）の後、一酸化炭素がイリジウム-炭素結合に移動挿入され、ステップ（3）から（4 ）を経て、アセチル配位子が結合した四角錐種が形成される。活性触媒種（1 ）は、 （4 ）からのヨウ化アセチルの還元的脱離（脱挿入反応）によって再生される。 ^{[ 1 ] : 94–105}アセチルヨウ化物は加水分解されて酢酸生成物を生成し、その過程でヨウ化水素酸が生成され、それがさらに出発物質（メタノール）を最初のステップで使用されるヨウ化メチルに変換するために使用されます。