ポリ臭化ビフェニル

ポリ臭化ビフェニル（PBB）は、臭化ビフェニルまたはポリブロモビフェニルとも呼ばれ、ビフェニルコアのポリハロゲン化誘導体からなる合成化学物質のグループです。その塩素類似体はPCBです。かつては商業的に広く使用されていましたが、PBB は現在、 EU で販売される電気電子製品での使用を制限する有害物質制限指令に基づく規制物質となっています。

PBB は通常、無色からオフホワイトの固体として存在します。PBB は 72 ℃で軟化し、300 ℃ 以上で分解します。蒸気圧が低く、ベンゼンやトルエンに非常に溶けやすく、水には溶けません。紫外線によって分解されます。

PBB は臭素系難燃剤グループの難燃剤として使用され、家電製品、繊維、プラスチックフォーム、ラップトップキャビネットなどの製品に使用されるプラスチックに添加され、燃えにくくします。

ブロモフェンやブロモフェノホスなど、数多くの置換 PBB が医療用途に使用されています。

遺伝的に感受性のあるマウスが共平面異性体3,3',4,4',5,5'-ヘキサブロモビフェニル（非共平面異性体ではない）にさらされると、免疫毒性や中枢神経系に関連する障害を引き起こすことが知られており、2.5 mg/kg という低用量でも新生児の死亡率が過剰に観察されています（LD ₅₀は 5～10 mg/kg）。^{[1]毒性のメカニズムは、}アリール炭化水素受容体の活性化による細胞酸化ストレスです。^[1]

出生前および出生後のPBBへの曝露により、女児の初潮年齢が早まるという証拠がある。^[2]

PBBの人体への影響に関する初期の研究は、PBBに汚染された動物性食品を摂取した米国ミシガン州の人々に関するものでした（下記のPBBの歴史を参照）。 ^[3]ミシガン州の5～24歳の少女327人を対象とした研究では、子宮内で7ppb以上のPBBに 曝露した少女は、症例対照群と比較して初潮年齢が早かったことがわかりました。^[4] PBBに曝露したミシガン州の酪農家は、循環血中のリンパ球数の減少、表面マーカーが検出されないリンパ球の増加、特定の検査抗原に対する機能的反応の低下など、重大な免疫系異常を示しました。^[5]一部の住民は吐き気、腹痛、食欲不振、関節痛、無気力などを訴えましたが、これらの健康問題の原因がPBBであるとは明確には証明されていません。 PBB製造中にPBBに曝露した労働者は甲状腺機能低下症を患ったが^[6]、最終的なPBB曝露から数年後に行われた検査ではPBBに曝露した労働者の記憶力の低下は見られず、またPBB濃度と記憶力の相関関係も見られなかった^{[7] 。}

PBB が汚染された食品を摂取した消費者にニキビなどの皮膚障害を引き起こした可能性があるという強力な証拠があります。数日から数か月間、呼吸や皮膚接触によって PBB に曝露した労働者の中には、ニキビを発症した人もいます。

短期間に大量の PBB に曝露した動物、または長期間にわたり少量の PBB に曝露した動物を対象とした研究では、PBB が体重減少、皮膚障害、神経系および免疫系への影響、さらに肝臓、腎臓、甲状腺への影響を引き起こす可能性があることが示されています。

PBB が人間にがんを引き起こすかどうかははっきりとわかっていませんが、非常に高濃度の PBB にさらされた実験用マウスではがんを引き起こす可能性があることが観察されています。このような動物実験に基づき、米国保健福祉省はPBB が発がん性物質である可能性が十分にあると判断しました。国際がん研究機関も PBB が人間に対して発がん性がある可能性があると示唆しています。

1970年代以前、PBBは難燃剤として広く商業的に使用されていました。当時はベルシコルケミカルコーポレーションの傘下だったミシガン州セントルイスのミシガンケミカルコーポレーション（MCC）は、PBBベースの難燃剤であるファイアマスターシリーズの大手でした。ファイアマスターBP-6（黄褐色の粉末）は、多くの異なるPBB同族体の混合物であり、2,2',4,4',5,5'-ヘキサブロモビフェニルと2,2',3,4,4',5,5'-ヘプタブロモビフェニルが質量比で重要な構成成分（それぞれ60-80%と12-25%）です。^{[8] [9]}ファイアマスターFF-1（白い粉末）は、ファイアマスターBP-6に固結防止剤として2%のケイ酸カルシウムを添加したものです。^[9]混合臭化クロロビフェニルとポリ臭化ナフタレン、および不完全な臭素化によって形成された低臭素化合物も、ファイアマスター製品の微量成分として検出されています。^[10]

1973年夏、米国ミシガン州の農場に配布された家畜飼料に、ファイアマスターBP-6数千ポンドが誤って混入した。MCC工場では飼料原料である酸化マグネシウムも生産しており、飼料製造業者に販売されていたためである。^[11]その後、約150万羽の鶏、3万頭の牛、5,900頭の豚、1,470頭の羊がこの飼料を摂取し、PBBに汚染され、その死骸は州内の埋め立て地に廃棄された。^[12] 1976年、ミシガン州コミュニティ保健局は、曝露した住民に関するデータを収集および分析するためにPBB登録簿を設立した。現在、この登録簿はエモリー大学ロールリンズ公衆衛生大学院に保存されており、^{[13] [14]}疫学者のミシェル・マーカスによって管理されている。^[15]

ミシガン・ファーマー誌のスタッフ、リチャード・レーナートとボニー・ポラードが汚染のニュースを報じた。同誌は、偶発的な汚染とその後の飼料の配布に責任のある農業協同組合が最終的に破産手続きに入るまで、この問題を報道し続けた。 ^[16]これらの出来事は、ジェフ・ジャクソンによる1981年のドキュメンタリー「キャトルゲート」 、ロン・ハワード主演の実話映画「ビター・ハーベスト」 、ジョイス・エギントンの著書「ミシガンの毒殺」でも描かれている。ルー・グラントの1978年のエピソード（「虐殺」）では、同様の出来事が描かれているが、フィクション化されている。動物が殺処分されるまでに1年が経過した。 ^[11]

この事件は、他のいくつかの有害物質とともに、ジェラルド・フォードが1976年に中途半端な気持ちで毒性物質規制法を承認した原因として挙げられており、この法律は「これまで可決された規制法案の中で最も物議を醸したものの一つ」となっている。^{[17] [より詳しい情報源が必要]}

PBBが人間に与える影響を調べるため、4,545人を対象にした調査が行われた。調査には、隔離された農場に住んでいた人々、これらの農場から食料を受け取った人々、PBB製造に従事する労働者（とその家族）の3つの曝露グループと、低レベルのPBB曝露を受けた725人が含まれていた。^[18]

全員にPBBに関連する可能性のある17の症状と状態について質問しました。静脈血を採取し、ガスクロマトグラフィーでPBBを分析しました。平均血清PBBレベルは、農場居住者で体重あたり26.9ppb （26.9μg/kg）、受給者で17.1、労働者で43.0ppb、低曝露グループで3.4ppbであることがわかりました。血清PBBレベルと症状の有病率の間には関連性が確立されていません。^[18]

末梢リンパ球機能を評価するため、PBBレベルが最も高い34人（平均787ppb）と最も低い56人（平均2.8ppb）を対象に、 T細胞とB細胞の定量と3種類の非特異的ミトゲンに対するin vitro反応を調べた。リンパ球機能に統計的に有意な差は認められなかった。^[18]

しかし、2015年現在でもこれらの研究は継続しており、40年経った今でも、汚染された農産物を摂取した人の孫には生殖器官への悪影響（新生児のアプガースコアで測定）が見つかっています。^{[19] [20]}

しかし、環境に有害である可能性があることから、PBB は、2003 年 2 月に欧州法として制定された有害物質制限指令(RoHS) で規制対象物質 6 物質の 1 つに指定されました。RoHS 法では、PBB は「規制対象物質」グループに指定されています。他の国々もこれに追随し、最近では中国で 2007 年 3 月 1 日、韓国で 2007 年 7 月 1 日に規制日が設定されました。

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