ジメチルアミノエチルアクリレート

ジメチルアミノエチルアクリレート
名前
	推奨されるIUPAC名 2-(ジメチルアミノ)エチルプロパ-2-エノエート
識別子
CAS番号	2439-35-2;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
チェムBL	番号:;
ケムスパイダー	16195;
ECHA 情報カード	100.017.691
EC番号	219-460-0;
パブケム CID	17111;
ユニ	5はい121FTL;
国連番号	3302
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID5025100;
	インチ InChI=1S/C7H13NO2/c1-4-7(9)10-6-5-8(2)3/h4H,1,5-6H2,2-3H3 キー: DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N;
	笑顔 CN(C)CCOC(=O)C=C;
プロパティ
化学式	Ｃ7Ｈ13ＮＯ2
モル質量	143.19 g·モル−1
外観	刺激臭のあるアミンのような臭いのある黄色がかった液体
水への溶解度	加水分解により水に可溶（240 g/L ）、有機溶媒と混和
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H226、H302、H311、H314、H317、H330、H400、H412
注意事項	P210、P233、P240、P241、P242、P243、P260、P261、P264、P270、P271、P272、P273、P280、P284、P301+P312、P301+P330+P331、P302+P352、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P310、P312、P320、P321、P322、P330、P333+P313、P361、P363、P370+P378、P391、P403+P233、P403+P235、P405、P501
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。インフォボックス参照

ジメチルアミノエチルアクリレート（2-ジメチルアミノエチルアクリレート）またはDMAEA は、第三級アミノ基を持つ不飽和カルボン酸エステルです。刺激臭のあるアミンのような臭いを持つ、無色から黄色がかった水混和性の液体です。DMAEA は、コポリマーに基本的な特性を与える重要なアクリルモノマーです。

準備

2-ジメチルアミノエチルアクリレートは、メチルアクリレート（R = -CH ₃）^[3]またはエチルアクリレート（R = -CH ₂ -CH ₃）^[4]などのアクリル酸エステルと2-ジメチルアミノエタノールを、スズ化合物（例えばスタンノキサン^[5]）またはチタン化合物（例えばテトライソプロピルオルトチタン酸^[6]）による酸触媒下でエステル交換反応させることにより製造される。95％以上の収率を達成することができる。^[7]

反応中は、出発物質と生成物が重合する傾向が高いため、阻害剤（フェノチアジンなど）が存在する必要があります。エチルアクリレートを反応物として使用すると、エタノールが形成されます。これはエチルアクリレートと共沸混合物を形成し、組成はエタノール/エチルアクリレート 72.7:26.3% で、大気圧下では 77.5 °C で沸騰します。^{[8]高い反応収率を達成するために、エタノールは反応混合物から蒸留されます。生成物は真空蒸留によって精製され、約 1,000 ppm の}4-メトキシフェノール（MEHQ）で安定化されます。

プロパティ

ジメチルアミノエチルアクリレートは、刺激臭のあるアミンのような無色透明からわずかに黄色がかった液体です。水と混和し、塩基と反応して急速にアクリル酸とジメチルアミノエタノールに加水分解されます。空気と混合すると発火性混合物を形成する可能性があります。DMAEAは、高温、放射線照射、フリーラジカル開始剤の存在下では自発的に重合する傾向があります。したがって、十分に安定化し、乾燥した涼しい場所（<25 °C）に保管する必要があります。DMAEAは、吸入毒性が高いため、非常に有毒です。^[1]

使用

ジメチルアミノエチルアクリレートは、塩基性特性を持つ官能基を有するアクリル酸エステルであり、マイケル付加反応において求核剤との付加反応でα、β-不飽和カルボニル化合物として反応します。

反応性モノマーとして、2-ジメチルアミノエチルアクリレートは、アクリル酸およびアクリル酸塩、アミドおよびエステル、ならびにメタクリレート、アクリロニトリル、マレイン酸エステル、酢酸ビニル、クロロエテン（塩化ビニル）、1,1-ジクロロエテン、スチレン、1,3-ブタジエン、不飽和ポリエステルおよび乾性油とホモポリマーおよびコポリマーを形成します。コポリマーでは、DMAEAは求核性、塩基性、水溶性、および極性負に帯電した基質への接着性、ならびにアニオン性染料によるアクリル繊維の染色性を改善します。このようなコポリマーは、樹脂や塗料、コーティング剤および接着剤、ならびにヘアスプレーとして使用されます。

DMAEAの最も重要な用途は、アルキル化剤（例えばクロロメタン、ジメチル硫酸、ベンジルクロリド）による第四級アンモニウム塩への第四級化である。^[9]

最も重要な化合物は、メチルクロリドとの反応生成物であるトリメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリドです。^[10]これはすべてのアクリレートの中で最も顕著なカチオン特性を持ち、80％水溶液として取引されています。トリメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリドとアクリルアミドの共重合により、高分子量のカチオン性ポリアクリルアミドが生成され、これは廃水浄化における凝固剤や凝集剤^{[11] 、製紙における保持剤や脱水剤として広く使用されています。}

参考文献

^ abc 労働安全衛生研究所のGESTIS物質データベースにおける2-(ジメチルアミノ)エチルアクリレートの記録、2016年2月1日にアクセス。
^ Sicherheitsdatenblatt DIMETHYLAMINOETHYLACRYLAT、BASF AG、überarbeitet 2010 年 12 月 13 日。
^ P. Jiang et al.,有機スズ触媒によるN,N-ジメチルアミノエチルアクリレートの合成のための新しい触媒エステル交換反応、Catalysis Letters、vol. 110、101、2006年8月、doi :10.1007/s10562-006-0091-1。
^ US 6437173、P. Hurtel 他、「重要なステップ順序を持つジアルキルアミノアルキル (メタ) アクリレートの連続製造方法」、2002 年 8 月 20 日発行、Elf Atochem SA に譲渡
^ EP 1299345、J. Houben et al.、「Verfahren zur Herstellung von Aminoアルキル(meth)acrylaten」、2003年4月9日発行、Stockhausen GmbHに譲渡
^ Deutsche Offenlegungsschrift DE 10127939 A1、Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäureestern、invent1: M. Geissendörfer et al.、 assign1: BASF AG、offenglegt 2002 年 5 月 29 日。
^ US 4851568、P. Hurtel 他、「ジアルキルアミノアルキル (メタ) アクリレートの製造方法」、1985 年 7 月 25 日発行、Elf Atochem SA に譲渡
^ 技術データシート、エチルアクリレート、BASF AG、2002 年 6 月。
^ EP 0604844、I. Bartholomae et al.、「Verfahren zur Herstellung von Triアルキルアンモニウムアルキル(メタ)アクリル-Verbindungen」、1994年7月6日発行、Rohm GmbHに譲渡
^ Arkema SA: 2-ジメチルアミノエチルアクリレート Archived 2016-07-31 at the Wayback Machine、2016年12月6日閲覧。
^ SNF Floerger、水処理

[GESTIS-1] 労働安全衛生研究所のGESTIS物質データベースにおける2-(ジメチルアミノ)エチルアクリレートの記録、2016年2月1日にアクセス。

[SIDAT_BASF-2] Sicherheitsdatenblatt DIMETHYLAMINOETHYLACRYLAT、BASF AG、überarbeitet 2010 年 12 月 13 日。

[3] P. Jiang et al.,有機スズ触媒によるN,N-ジメチルアミノエチルアクリレートの合成のための新しい触媒エステル交換反応、Catalysis Letters、vol. 110、101、2006年8月、doi :10.1007/s10562-006-0091-1。

[4] US 6437173、P. Hurtel 他、「重要なステップ順序を持つジアルキルアミノアルキル (メタ) アクリレートの連続製造方法」、2002 年 8 月 20 日発行、Elf Atochem SA に譲渡

[5] EP 1299345、J. Houben et al.、「Verfahren zur Herstellung von Aminoアルキル(meth)acrylaten」、2003年4月9日発行、Stockhausen GmbHに譲渡

[6] Deutsche Offenlegungsschrift DE 10127939 A1、Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäureestern、invent1: M. Geissendörfer et al.、 assign1: BASF AG、offenglegt 2002 年 5 月 29 日。

[7] US 4851568、P. Hurtel 他、「ジアルキルアミノアルキル (メタ) アクリレートの製造方法」、1985 年 7 月 25 日発行、Elf Atochem SA に譲渡

[8] 技術データシート、エチルアクリレート、BASF AG、2002 年 6 月。

[9] EP 0604844、I. Bartholomae et al.、「Verfahren zur Herstellung von Triアルキルアンモニウムアルキル(メタ)アクリル-Verbindungen」、1994年7月6日発行、Rohm GmbHに譲渡

[Arkema-10] Arkema SA: 2-ジメチルアミノエチルアクリレート Archived 2016-07-31 at the Wayback Machine、2016年12月6日閲覧。

[11] SNF Floerger、水処理