メチルアクリレート

メチルアクリレート
名前
	推奨されるIUPAC名メチルプロパ-2-エノエート
	その他の名前メチルアクリレートメチル; プロペノエート; メトキシカルボニル; エチレンクリタン103
識別子
CAS番号	96-33-3 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
チェムBL	チェムBL9019 ;
ケムスパイダー	7022 ;
ECHA 情報カード	100.002.274
ケッグ	C19443 ;
パブケム CID	7294;
ユニ	WC487PR91H ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ００２４１８３;
	InChI InChI=1S/C4H6O2/c1-3-4(5)6-2/h3H,1H2,2H3 キー: BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N ;
	笑顔 C = CC（OC） = O;
プロパティ
化学式	Ｃ4Ｈ6Ｏ2の
モル質量	86.090 グラムモル−1
外観	無色の液体
臭い	刺激的な
密度	0.95 g/cm3 [
融点	−74 °C (−101 °F; 199 K)
沸点	80℃（176°F; 353K）
水への溶解度	5g/100mL
蒸気圧	65 mmHg（20℃）
粘度	35℃で0.391mPa·s ; 45℃で0.333mPa·s ;
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	有害（Xn）; 非常に可燃性（F+）
引火点	−3 °C (27 °F; 270 K)
爆発限界	2.8～25%
	致死量または濃度（LD、LC）：
LC 50 (中央濃度)	3575 ppm（マウス）; 1350 ppm（ラット、4時間）; 1000 ppm（ラット、4時間）; 2522 ppm（ウサギ、1時間）
	NIOSH（米国健康暴露限界）：
PEL (許可)	TWA 10 ppm (35 mg/m 3 ) [皮膚]
REL (推奨)	TWA 10 ppm (35 mg/m 3 ) [皮膚]
IDLH（差し迫った危険）	250ppm
安全データシート（SDS）	オックスフォード MSDS
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

メチルアクリレートは有機化合物で、より正確にはアクリル酸のメチルエステルです。特徴的な刺激臭のある無色の液体です。主に合成カーペットを織るために使用されるアクリレート繊維の製造に使用されます。 ^[6]また、さまざまな医薬品中間体の合成試薬でもあります。メチルアクリレートは重合しやすいため、サンプルには通常、ハイドロキノンなどの阻害剤が含まれています。

生産

アクリル酸メチルを製造するための標準的な工業的反応は、酸触媒（硫酸、p-トルエンスルホン酸、または酸性イオン交換体）下でのアクリル酸とメタノールのエステル化である。[ ^{7]メタノールとアクリル酸メチルは低沸点共}沸混合物（沸点62～63℃）を形成するため、エステル交換反応が促進される。 ^[8]

特許文献^[9]には、メタノール存在下でプロペンまたは2-プロペナールを酸素で気相酸化するワンポット経路が記載されている。

その他の方法

メチルアクリレートは、メチル2,3-ジブロモプロパノエートを亜鉛で脱臭素化することで製造できます。^{[10]メチルアクリレートは、}エテノン（ケテン）の存在下でメチル乳酸を熱分解すると良好な収率で生成されます。^[11]メチル乳酸は再生可能な「グリーンケミカル」です。別の特許^{[12]では、}ゼオライト上でのメチル乳酸の脱水について説明しています。

ニッケルテトラカルボニル触媒を用いたメタノール存在下でのアセチレンと一酸化炭素のヒドロカルボキシル化でもメチルアクリレートが得られる。 ^[13]遷移金属触媒存在下でのメチルギ酸とアセチレンの反応でもメチルアクリレートが得られる。^[14]プロピオラクトンのメタノールによるアルコール分解と、中間体として形成されたアクリルアミド硫酸塩を経由するアクリロニトリルのメタノリシス^[15]も、実証されているが時代遅れのプロセスである。

使用

メチルアクリレートは、ブチルアクリレートとエチルアクリレートに次いで3番目に重要なアクリル酸エステルであり、2007年の世界の年間生産量は約20万トンでした。^[16] ポリ(メチルアクリレート)は室温近くでは粘着性のある材料であるため、構造材料としては特に有用ではありません。一般的に、メチルアクリレート(およびその他のアクリレートエステル)は他のアルケンと共重合され、有用なエンジニアリングプラスチックになります。 ^[17]スチレンやその他のアクリレートを含むさまざまなビニルモノマーが使用されます。 ^[18]結果として得られる共重合体から、同族アクリレートを使用したものよりも硬くて脆いアクリル塗料が得られます。メチルアクリレートをアクリロニトリルと共重合すると、繊維への溶融加工性が向上し、炭素繊維の前駆体として使用できます。^[19]メチルアクリレートは、カーペットを作るために織られる繊維の前駆体です。

アミノ誘導体

メチルアクリレートは、ルイス塩基の触媒作用によりアミンとのマイケル付加反応で高収率でβ-アラニン誘導体となり、長鎖アミンが使用され、その後エステル官能基が加水分解されると両性界面活性剤が得られる。

アクリレートは、典型的には第一級アミンとのマイケル付加反応によってポリアミドアミン（PAMAM）デンドリマーの製造にも使用されます。

メチルアクリレートは、ジメチルアミノエタノールとのエステル交換反応により2-ジメチルアミノエチルアクリレートの製造に使用され、その量は年間5万トンを超えます。^[20]

反応

アクリル酸メチルは古典的なマイケル受容体であり、末端に求核剤を付加する。例えば、塩基触媒の存在下では硫化水素を付加してチオエーテルを与える。^[21]

2 CH ₂ CHCO ₂ CH ₃ + H ₂ S → S(CH ₂ CH ₂ CO ₂ CH ₃ ) ₂

これはまた、優れたジエノフィルでもあります。

安全性

これは急性毒素であり、LD ₅₀ (ラット、経口) は 300 mg/kg、TLVは 10 ppm です。

参考文献

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