ベンジリデンアセトン

ベンジリデンアセトン
名前
	推奨されるIUPAC名 (3 E )-4-フェニルブト-3-エン-2-オン
	その他の名前ベンザルアセトン; ベンジリデンアセトン; メチルスチリルケトン; ベンジリデンアセトン
識別子
CAS番号	937-53-1 ; 1896-62-4（翻訳） ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
チェビ	チェビ:217301 ;
チェムBL	番号: ;
ケムスパイダー	21106584 ;
ECHA 情報カード	100.015.989
EC番号	204-555-1（翻訳）;
パブケム CID	11147801 (シス); 637759 （翻訳）;
RTECS番号	EN0330000;
ユニ	3M64PY48B9 (シス) ; B03X40BMT5 (トランス) ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ１０３１６２６;
	InChI InChI=1S/C10H10O/c1-9(11)7-8-10-5-3-2-4-6-10/h2-8H,1H3/b8-7+ キー: BWHOZHOGCMHOBV-BQYQJAHWSA-N ; InChI=1/C10H10O/c1-9(11)7-8-10-5-3-2-4-6-10/h2-8H,1H3/b8-7+ キー: BWHOZHOGCMHOBV-BQYQJAHWBQ;
	笑顔 CC(=O)/C=C/c1ccccc1;
プロパティ
化学式	Ｃ10Ｈ10Ｏ
モル質量	146.19グラム/モル
外観	淡黄色の固体
密度	1.008グラム/ cm3
融点	39～42℃（102～108℉、312～315K）
沸点	260 ～ 262 °C (500 ～ 504 °F; 533 ～ 535 K)
水への溶解度	1.3g/L
他の溶媒への溶解性	非極性溶媒
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	刺激物
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	警告
危険有害性情報	H315、H317、H319、H335
注意事項	P261、P264、P271、P272、P280、P302+P352、P304+P340、P305+P351+P338、P312、P321、P332+P313、P333+P313、P337+P313、P362、P363、P403+P233、P405、P501
引火点	116 °C (241 °F; 389 K)
関連化合物
関連化合物	ジベンジリデンアセトン; シナマルデヒド
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

ベンジリデンアセトンは、化学式 C ₆ H ₅ CH=CHC(O)CH _{3で表される}有機化合物です。α,β-不飽和ケトンには シス異性体と トランス異性体の両方が考えられますが、トランス異性体のみが観察されます。その最初の製法は、新しい複雑な有機化合物を構築するための縮合反応の範囲を示しました。^[1]ベンジリデンアセトンは、食品や香水の香料成分として使用されます。^[2]

準備

ベンジリデンアセトンはアセトンとベンズアルデヒドの塩基誘導縮合によって効率的に製造することができる：^[3]

CH ₃ C(O)CH ₃ + C ₆ H ₅ CHO → C ₆ H ₅ CH=CHC(O)CH ₃ + H ₂ O

しかし、この反応で生成されたベンジリデンアセトンは、別のベンズアルデヒド分子と別のクライゼン・シュミット縮合を起こしてジベンジリデンアセトンを形成することができる。NaOHなどの比較的弱い塩基は平衡時にエノラートイオンをほとんど生成しないため、反応混合物中にはまだ多くの未反応の塩基が残り、それがベンジリデンアセトンのアルファ炭素からプロトンを除去し、別のクライゼン・シュミット縮合を起こしてジベンジリデンアセトンを形成することができる。^[4]

一方、リチウムジイソプロピルアミド（LDA）を塩基として使用すると、アセトンはすべて脱プロトン化され、定量的にエノラートイオンが生成されます。したがって、ベンジリデンアセトンを製造するより効率的だがより高価な方法は、LDA（THF中）、アセトン、ベンズアルデヒドを等モル量組み合わせることです。^[5]

反応

ほとんどのメチルケトンと同様に、ベンジリデンアセトンはα位で中程度の酸性を示し、容易に脱プロトン化されて対応するエノラートを形成する^[6]。

この化合物は、その官能基の集合に期待される反応を起こす。例えば、二重結合は臭素を付加し、ヘテロジエンはディールス・アルダー反応で電子豊富なアルケンを付加してジヒドロピランを与え、メチル基はベンズアルデヒドとさらに縮合してジベンジリデンアセトンを与え、カルボニルはヒドラゾンを形成する。これはFe ₂ (CO) ₉ と反応して(ベンジリデンアセトン)Fe(CO) ₃を与え、これはFe(CO) ₃ユニットを他の有機基質に転移するための試薬である。^[7]

ベンジリデンアセトンの水素化によりベンジルアセトンが生成されます。
4-ヒドロキシクマリンとこの化合物との反応によりワルファリンが生成されます。

参考文献

^ Claisen, L. 「Über die Einwirkung von Aceton auf Furfural und auf Benzaldehyd bei Gegenwart von Alkalilauge」Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1881、volume 14、p 2468-2471。
^ Opdyke, DLJ (2013). 香料原料に関するモノグラフ: 食品および化粧品毒性学に最初に掲載されたモノグラフ集。エルゼビア。p. 135。ISBN 9781483147970。
^ ニュージャージー州ドレーク;アレン・ジュニア・P.「ベンサラアセトン」。有機合成。3 : 17.土井:10.15227/orgsyn.003.0017。
^ Moya-Barrios, R. CHEM 2402 実験マニュアル、2016 年冬。ダルハウジー大学、化学科
^ ブルース、ポーラ・ユルカニス。有機化学、第7版。ピアソンエデュケーション、2014年。ISBN 0-321-80322-1
^ Danheiser, RL ; Miller, RF; Brisbois, RG (1990). 「脱トリフルオロアセチル化ジアゾ基転移: (E)-1-ジアゾ-4-フェニル-3-ブテン-2-オン」.有機合成. 73 : 134;全集第9巻、197ページ。
^ Knölker, H.-J. 「(η ⁴ -ベンジリデンアセトン)トリカルボニル鉄」Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. オンラインdoi :10.1002/047084289X.rb058.

[1] Claisen, L. 「Über die Einwirkung von Aceton auf Furfural und auf Benzaldehyd bei Gegenwart von Alkalilauge」Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1881、volume 14、p 2468-2471。

[2] Opdyke, DLJ (2013). 香料原料に関するモノグラフ: 食品および化粧品毒性学に最初に掲載されたモノグラフ集。エルゼビア。p. 135。ISBN 9781483147970。

[3] ニュージャージー州ドレーク;アレン・ジュニア・P.「ベンサラアセトン」。有機合成。3 : 17.土井:10.15227/orgsyn.003.0017。

[4] Moya-Barrios, R. CHEM 2402 実験マニュアル、2016 年冬。ダルハウジー大学、化学科

[5] ブルース、ポーラ・ユルカニス。有機化学、第7版。ピアソンエデュケーション、2014年。ISBN 0-321-80322-1

[Danheiser1996-6] Danheiser, RL ; Miller, RF; Brisbois, RG (1990). 「脱トリフルオロアセチル化ジアゾ基転移: (E)-1-ジアゾ-4-フェニル-3-ブテン-2-オン」.有機合成. 73 : 134;全集第9巻、197ページ。

[7] Knölker, H.-J. 「(η ⁴ -ベンジリデンアセトン)トリカルボニル鉄」Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. オンラインdoi :10.1002/047084289X.rb058.