1,1′-ビ-2-ナフトール

1,1′-ビ-2-ナフトール
R-BINOLの骨格式	S-BINOLの骨格式
R-BINOLのボールアンドスティックモデル ( R )-(+)-ビノール	S-BINOLのボールアンドスティックモデル ( S )-(−)-ビノール
名前
	推奨されるIUPAC名 [1,1′-ビナフタレン] -2,2′-ジオール
	その他の名前 1,1′-ビ-2-ナフトール; 1,1-ビナフトール; ビノル; ビノル;
識別子
CAS番号	602-09-5 (シリアル); 18531-94-7 ( R )-(+); 18531-99-2 ( ) -(−);
3Dモデル（JSmol）	（R / S）：インタラクティブ画像;
チェムBL	番号: ;
ケムスパイダー	11269 ;
ECHA 情報カード	100.009.104
パブケム CID	11762;
ユニ	25AB254328 (シリアル) ; M6IDZ128WT (右)-(+) ; 54OT5RRV4C (ス)-(−) ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID9060526;
	InChI InChI=1S/C20H14O2/c21-17-11-9-13-5-1-3-7-15(13)19(17)20-16-8-4-2-6-14(16)10-12-18(20)22/h1-12,21-22H キー: PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C20H14O2/c21-17-11-9-13-5-1-3-7-15(13)19(17)20-16-8-4-2-6-14(16)10-12-18(20)22/h1-12,21-22H キー: PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYAX;
	笑顔（Ｒ／Ｓ）：Ｃ１＝ＣＣ＝Ｃ２Ｃ（＝Ｃ１）Ｃ＝ＣＣ（＝Ｃ２Ｃ３＝Ｃ（Ｃ＝ＣＣ４＝ＣＣ＝Ｃ４３）Ｏ）Ｏ;
プロパティ
化学式	Ｃ20Ｈ14Ｏ2
モル質量	286.32 グラム/モル
融点	205～211℃（401～412℉、478～484K）
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

1,1′-ビ-2-ナフトール（BINOL）は、遷移金属触媒による不斉合成の配位子としてよく使用される有機化合物です。BINOLは軸性キラリティーを持ち、2つのエナンチオマーは容易に分離でき、ラセミ化に対して安定です。2つのエナンチオマーの比旋光度は35.5°（THF中c = 1 ）で、Rエナンチオマーが右旋性です。BINOLは、BINAPと呼ばれる別のキラル配位子の前駆体です。2つのエナンチオマーの体積密度は0.62 g cm ⁻³です。^[^要出典^]

準備

BINOL の有機合成自体は難しいことではありませんが、個々のエナンチオマーの調製は難しいです。

( S )-BINOLは2-ナフトールと塩化銅(II)の不斉酸化カップリングから直接合成することができる。この反応におけるキラル配位子は( S )-(+)-アンフェタミンである。^[2]

ラセミ体の BINOL は、塩化鉄 (III) を酸化剤として使用して生成することもできます。そのメカニズムは、鉄 (III) がヒドロキシルに錯体を形成し、続いて鉄 (III) が鉄 (II) に還元されることによって開始されるナフトール環のラジカルカップリング反応です。

光学活性なBINOL は、光学分割によってラセミBINOLから得ることもできる。1 つの方法では、アルカロイドN-ベンジルシンコニジニウムクロリドが結晶包接化合物を形成する。( S )-エナンチオマーの包接化合物はアセトニトリルに溶けるが、( R )-エナンチオマーの包接化合物は溶けない。^[3]別の方法では、BINOL はペンタノイルクロリドでエステル化される。酵素コレステロールエステラーゼは ( S )-ジエステルを加水分解するが、( R )-ジエステルは加水分解しない。^[3] ( R )-ジペンタノエートは、2 番目のステップでメトキシドナトリウムで加水分解される。^[4] 3 番目の方法では、キラル固定相を用いたHPLCを使用する。 ^[5]

BINOL誘導体

キラルプールから直接得られる出発物質とは別に、高エナンチオ純度（エナンチオマー過剰率99%超）の（ R）-および（S ）-BINOLは、有機合成における最も安価なキラリティー源の2つであり、化学品サプライヤーから大量に購入した場合、1グラムあたり0.60米ドル未満です。^[7] その結果、それは、化学量論的および化学量論的（触媒的）の両方の立体選択的合成のための他のキラリティー源の重要な出発物質として機能します。

多くの重要なキラル配位子はビナフチル骨格から構築され、最終的には出発物質として BINOL から誘導されますが、BINAP は最もよく知られており重要な配位子の 1 つです。

アルミニウムリチウムビス（ビナフトキシド）（ALB）化合物は、BINOLと水素化アルミニウムリチウムとの反応によって製造されます。^[8] 異なる化学量論比（2：1ではなく1：1 BINOL / LiAlH ₄）では、キラル還元剤BINAL（リチウムジヒドリド（ビナフトキシ）アルミネート）が生成されます。^[9]

これはシクロヘキセノンとマロン酸ジメチルとの不斉マイケル反応に利用されている。

参照

柴崎触媒

参考文献

^ データシート、chemexper.com
^ Brussee, J.; Jansen, ACA (1983). 「S -(−)-[1,1 ′ -ビナフタレン]-2,2 ′ -ジオールの高度に立体選択的な合成」. Tetrahedron Letters . 24 (31): 3261–3262. doi :10.1016/S0040-4039(00)88151-4.
^ ab 「1,1'-BI-2-ナフトールの分解」Wayback Machineに 2012-07-16 にアーカイブ、Dongwei Cai、David L. Hughes、Thomas R. Verhoeven、および Paul J. Reider、Organic Syntheses Coll. Vol. 10、p.93、Vol. 76、p.1
^ 「(S)-(−)- および (R)-(+)-1,1′-ビ-2-ナフトール」Wayback Machineに 2005-04-18 にアーカイブ、Romas J. Kazlauskas、Organic Syntheses、Col. Vol. 9、p.77; Vol. 70、p.60
^ Landek, G.; Vinković, M.; Kontrec, D.; Vinković, V. (2006). 「L-ロイシン由来のブラシ型キラル固定相による1,1 ′ -ビナフチル-2,2 ′ -ジオールエナンチオマーの分離における移動相と温度の影響」 Chromatographia . 64 (7–8): 469–473. doi :10.1365/s10337-006-0041-5. S2CID 95785346.
^ Parmar, Dixit; Sugiono, Erli; Raja, Sadiya; Rueping, Magnus (2014). 「非対称 BINOL-リン酸誘導ブレンステッド酸および金属触媒の完全フィールドガイド: 活性化モードによる歴史と分類、ブレンステッド酸性度、水素結合、イオン対形成、および金属リン酸」。Chemical Reviews。114 ( 18 ) : 9047–9153。doi : 10.1021/cr5001496。PMID 25203602。
^ Yang, Jin-Fei; Wang, Rong-Hua; Wang, Yin-Xia; Yao, Wei-Wei; Liu, Qi-Sheng; Ye, Mengchun (2016-10-11). 「リガンド加速BINOLの直接C−Hアリール化：ラセミ3,3 ′ -ジアリールBINOLの迅速なワンステップ合成」. Angewandte Chemie International Edition . 55 (45): 14116–14120. doi :10.1002/anie.201607893. ISSN 1433-7851. PMID 27726256.
^ 触媒的不斉マイケル反応によるエナンチオマー的に純粋な3-[ビス(メトキシカルボニル)メチル]シクロヘキサノンの実用的な大規模合成 Tetrahedron、第58巻、第13号、2002年3月25日、2585-2588ページ Youjun Xu、Ken Ohori、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki doi :10.1016/S0040-4020(02)00141-2
^ Gopalan, Aravamudan S.; Jacobs, Hollie K. (2001-04-15)、「リチウムアルミニウムヒドリド-2,2′-ジヒドロキシ-1,1′-ビナフチル」、有機合成試薬百科事典、John Wiley & Sons, Ltd、doi : 10.1002/047084289x.rl041、ISBN 0471936235

[1] データシート、chemexper.com

[2] Brussee, J.; Jansen, ACA (1983). 「S -(−)-[1,1 ′ -ビナフタレン]-2,2 ′ -ジオールの高度に立体選択的な合成」. Tetrahedron Letters . 24 (31): 3261–3262. doi :10.1016/S0040-4039(00)88151-4.

[orgsyn-3] 「1,1'-BI-2-ナフトールの分解」Wayback Machineに 2012-07-16 にアーカイブ、Dongwei Cai、David L. Hughes、Thomas R. Verhoeven、および Paul J. Reider、Organic Syntheses Coll. Vol. 10、p.93、Vol. 76、p.1

[orgsyn2-4] 「(S)-(−)- および (R)-(+)-1,1′-ビ-2-ナフトール」Wayback Machineに 2005-04-18 にアーカイブ、Romas J. Kazlauskas、Organic Syntheses、Col. Vol. 9、p.77; Vol. 70、p.60

[5] Landek, G.; Vinković, M.; Kontrec, D.; Vinković, V. (2006). 「L-ロイシン由来のブラシ型キラル固定相による1,1 ′ -ビナフチル-2,2 ′ -ジオールエナンチオマーの分離における移動相と温度の影響」 Chromatographia . 64 (7–8): 469–473. doi :10.1365/s10337-006-0041-5. S2CID 95785346.

[6] Parmar, Dixit; Sugiono, Erli; Raja, Sadiya; Rueping, Magnus (2014). 「非対称 BINOL-リン酸誘導ブレンステッド酸および金属触媒の完全フィールドガイド: 活性化モードによる歴史と分類、ブレンステッド酸性度、水素結合、イオン対形成、および金属リン酸」。Chemical Reviews。114 ( 18 ) : 9047–9153。doi : 10.1021/cr5001496。PMID 25203602。

[7] Yang, Jin-Fei; Wang, Rong-Hua; Wang, Yin-Xia; Yao, Wei-Wei; Liu, Qi-Sheng; Ye, Mengchun (2016-10-11). 「リガンド加速BINOLの直接C−Hアリール化：ラセミ3,3 ′ -ジアリールBINOLの迅速なワンステップ合成」. Angewandte Chemie International Edition . 55 (45): 14116–14120. doi :10.1002/anie.201607893. ISSN 1433-7851. PMID 27726256.

[8] 触媒的不斉マイケル反応によるエナンチオマー的に純粋な3-[ビス(メトキシカルボニル)メチル]シクロヘキサノンの実用的な大規模合成 Tetrahedron、第58巻、第13号、2002年3月25日、2585-2588ページ Youjun Xu、Ken Ohori、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki doi :10.1016/S0040-4020(02)00141-2

[9] Gopalan, Aravamudan S.; Jacobs, Hollie K. (2001-04-15)、「リチウムアルミニウムヒドリド-2,2′-ジヒドロキシ-1,1′-ビナフチル」、有機合成試薬百科事典、John Wiley & Sons, Ltd、doi : 10.1002/047084289x.rl041、ISBN 0471936235

準備

BINOL誘導体

参照

参考文献

関連するトピック

推奨されるIUPAC名

CAS番号

JSmol

チェムBL