柴崎触媒

柴崎触媒は、一般式 [Ln( binol ) ₃ (M) ₃ ] (M =アルカリ金属、Ln =ランタニド) で表されるヘテロ二金属錯体の一種です。この触媒は、最初に開発した柴崎正勝博士の名にちなんで命名され、不斉触媒として使用されます。

柴崎グループは1992年に、ニトロアルドール反応の触媒として使用される最初のキラルなランタニド-ビナフトラート錯体を生み出しました。^{[1]この錯体は特性が明らかにされていませんが、エナンチオ選択的に反応を行った最初の錯体でした。この成功により、さらなる研究が行われ、式[Ln(binol)} ₃ (M) ₃ ]のヘテロ金属錯体が開発され、その構造はX線結晶構造解析によって解明されました。^[2]

柴崎触媒は、ニトロアルドール反応、^{[3] 、}マイケル反応、^{[4] 、}ディールス・アルダー反応^{[5] 、ヒドロホスホニル化反応[6]}など、広範囲のエナンチオ選択的反応に有効です。その 有効性は、金属アルコキシドによるブレンステッド塩基として、またランタニドイオンによるルイス酸として作用する能力に部分的に起因しています。エナンチオ選択性は、Ln と M の両方に敏感であることがわかっています。ニトロアルドール反応は、Ln = Euおよび M = Li のときに最も効果的です^[7] が、マイケル反応では、Ln = La および M = Na が必要です[ 8 ] 。Ln^{とM の変化により、ビナフトール骨格の}バイト角度が予測どおりに変化することが観察されました。