歴史 超伝導は1911年にハイケ・カメルリング・オネス によって初めて実験的に観測され、彼はその功績により1913年のノーベル賞を受賞した。発見から1950年代まで、多くの科学者が超伝導の理論を考案しようと試みたが、金属の量子論がまだ確立されていなかったため、当初の進歩は遅かった。[ 2 ]
超伝導の理解における急速な進歩は1950年代に勢いを増した。それは1948年の論文「超伝導の分子理論の問題について」[ 3 ] から始まり、フリッツ・ロンドンは 現象論的な ロンドン方程式は 量子状態 のコヒーレンス の結果である可能性があると提唱した。
1950年、レフ・ランダウとヴィタリー・ギンズブルグは、ギンズブルグ・ランダウ理論 として知られる超伝導体の現象論的理論を提唱し、超伝導体中の電子は荷電超流体として振る舞うと提唱した。1953年、ブライアン・ピパードは 、侵入実験に触発され、ロンドン方程式を修正する新しいスケールパラメータであるコヒーレンス長 を提唱した。ジョン・バーディーンは、1955年の論文「超伝導体におけるマイスナー効果の理論」[ 4 ] で、このような修正はエネルギーギャップのある理論で自然に発生すると主張した。レオン・クーパーは、1956年の論文「縮退フェルミ気体 中の束縛電子対」 [ 5 ] で、引力を受ける電子の束縛状態を計算した。
この頃、当時大学院生だったロバート・シュリーファーは、イリノイ大学 でジョン・バーディーンを指導教官として、またレオン・クーパーを博士研究員として迎え、超伝導の研究に着手した。
1957年1月、スティーブンス工科大学 で開催された多体理論の会議に出席していたシュリーファーは、超伝導体における電子対の強い重なりを考慮して、平均場 に類似した統計的手法を用いるというアイデアを思いついた。これは、シュリーファーが適切な基底状態 波動関数 (現在ではBCS波動関数として知られている)を推測することを可能にした画期的な発見であった。[ 6 ] これにより、バーディーン、クーパー、シュリーファーは、自分たちのアイデアを微視的理論に統合することができた。彼らの理論は4月に「超伝導の微視的理論」と題された書簡として発表された。[ 7 ]
その研究成果は後に1957年12月に「超伝導理論」と題された論文として発表され、そこには手紙の初期結果に加え、二次相転移の導出、マイスナー効果、 比熱 と侵入深さの計算などが含まれていた。この3人は、その理論により1972年にノーベル物理学賞 を受賞した。
1986年、 La-Ba-Cu-Oにおいて、最高30 Kの温度で高温超伝導 が発見された。[ 8 ] その後の実験により、転移温度が約130 Kまで上昇する物質がさらに発見され、これは以前の限界である約30 K を大幅に上回っている。転移温度が圧力に強く依存することは実験的に非常によく知られている。一般に、BCS理論だけではこの現象を説明できず、他の効果が作用していると考えられている。[ 9 ] これらの効果はまだ完全には理解されておらず、一部の物質では低温での超伝導を制御している可能性さえある。
概要 十分に低い温度では、フェルミ面付近の電子は クーパー 対の形成に対して不安定になる。クーパーは、引力ポテンシャルが存在すると、その弱さに関わらず、このような結合が生じることを示した。従来の超伝導体では、引力は一般的に電子格子相互作用に起因すると考えられている。しかし、BCS理論では、ポテンシャルの起源に関わらず、引力であることだけを要求する。BCSフレームワークでは、超伝導はクーパー対の凝縮によって生じる巨視的な効果である。これらはいくつかのボソン的性質を持ち、ボソンは十分に低い温度で大きなボーズ・アインシュタイン凝縮を形成することができる。超伝導は、 ニコライ・ボゴリューボフによって ボゴリューボフ変換 によって同時に説明された。
多くの超伝導体では、電子間の引力相互作用(ペアリングに必要)は、電子と振動する結晶格子(フォノン)との間の バーディーン・パインズ相互作用 によって間接的に引き起こされます。大まかに言うと、その仕組みは次のようになります。
導体中を移動する電子は、格子内の近くの正電荷を引き付けます。この格子の変形により、反対のスピンを持つ別の電子が、正電荷密度の高い領域に移動します。すると、2つの電子は相関関係を持つようになります。超伝導体にはこのような電子対が多数存在するため、これらの対は非常に強く重なり合い、高度に集団的な凝縮体を形成します。この「凝縮」状態では、1つの対が破壊されると、単一の電子や1つの対だけでなく、凝縮体全体のエネルギーが変化します。したがって、任意の1つの対を破壊するのに必要なエネルギーは、すべての 対(または2つ以上の電子)を破壊するのに必要なエネルギーと関連しています。対形成によってこのエネルギー障壁が増加するため、導体内の振動する原子からのキック(十分に低い温度では小さい)は、凝縮体全体、または凝縮体内の個々の「構成対」に影響を与えるには不十分です。したがって、電子は対を形成したままで、すべてのキックに抵抗し、電子の流れ全体(超伝導体を流れる電流)は抵抗を受けません。したがって、凝縮体の集団的な振る舞いは、超伝導に不可欠な重要な要素である。
詳細 BCS理論は、電子間にクーロン反発を 克服できる引力が存在するという仮定から出発する。ほとんどの物質(低温超伝導体)では、この引力は電子と結晶格子 との結合によって間接的に生じる(前述の通り)。しかし、BCS理論の結果は引力相互作用の起源に依存しない 。例えば、均一な磁場を フェッシュバッハ共鳴 に調整した極低温フェルミオン ガス ではクーパー対が観測されている。BCSの当初の結果(後述)はs波超伝導状態を記述したが、これは低温超伝導体では一般的であるものの、 d波 高温超伝導体のような多くの非従来型超伝導体では実現されていない。
BCS理論の拡張版はこれらの他のケースを記述するために存在するが、高温超伝導の観測された特徴を完全に記述するには不十分である。
BCS理論は、金属内部の(引力的に相互作用する)電子系の量子力学的多体状態の近似を与えることができる。この状態は現在、BCS状態として知られている。金属の通常の状態では、電子は独立して運動するが、BCS状態では、電子は引力相互作用によってクーパー対に束縛される。BCS形式は、電子の引力に対する縮小ポテンシャルに基づいている。このポテンシャル内で、波動関数に対する変分仮説 が提案される。この仮説は後に、対の稠密極限において厳密であることが示された。フェルミオンの引力対の希薄領域と稠密領域間の連続的なクロスオーバーは未解決問題であり、現在、極低温ガス分野で大きな注目を集めている。
根拠となる証拠 ジョージア州立大学 のハイパーフィジックスのウェブサイトのページでは、BCS理論の重要な背景を次のように要約しています。[ 10 ]
臨界温度と臨界磁場 の存在はバンドギャップの存在を示唆し、相転移 を示唆したが、パウリの排他原理により、単一 電子が 同じエネルギー準位に凝縮することは禁じられている。同サイトは「導電率の劇的な変化は、電子の挙動の劇的な変化を要求した」とコメントしている。おそらく、電子対はボソンのように振る舞う可能性があり、ボソンは 異なる凝縮規則 に縛られ、同じ制限を受けない。 臨界温度に対する同位体効果は、格子相互作用を示唆している。 格子中のフォノンのデバイ周波数 は、格子イオンの質量の平方根の逆数に比例する。最も豊富な天然水銀同位体である202Hg を 別の同位体である198Hg に置き換えることで、水銀の超伝導転移温度が実際に同じ依存性を示すことが示された。[ 11 ] 臨界温度付近での熱容量の指数関数的な増加は、超伝導材料にエネルギーバンドギャップが存在することを示唆している。超伝導バナジウムを 臨界温度まで加熱すると、その熱容量はわずか数度で大きく増加する。これは、熱エネルギーによってエネルギーギャップが埋められていることを示唆している。 臨界温度に向かって測定されたエネルギーギャップが減少する これは、何らかの結合エネルギー が存在するものの、温度が臨界温度に向かって上昇するにつれて徐々に弱まっていく状況を示唆している。結合エネルギーとは、超伝導状態において2つ以上の粒子、あるいはその他の実体が結合していることを意味する。このことは、結合粒子、特に電子対の存在を裏付けるものであり、上記の知見と合わせて、電子対とその格子相互作用の全体像を描くのに役立った。
影響 BCS理論は、相互作用の詳細に依存しないいくつかの重要な理論的予測を導き出しました。なぜなら、以下に述べる定量的予測は、電子間の引力が十分に弱い場合であれば成り立ち、この最後の条件は多くの低温超伝導体(いわゆる弱結合の場合)で満たされるからです。これらの予測は、数多くの実験で確認されています。
電子はクーパー対に束縛されており、これらの対は、それらを構成する電子に対するパウリの排他原理 によって相関している。したがって、対を切断するには、他のすべての対のエネルギーを変更しなければならない。これは、通常の金属(電子の状態は任意の小さなエネルギーを加えることで変化させることができる)とは異なり、単粒子励起にはエネルギーギャップが存在することを意味する。このエネルギーギャップは低温で最大となるが、超伝導が存在しなくなる転移温度で消滅する。BCS理論は、ギャップが引力相互作用の強さと(通常の相における)フェルミ準位 での単粒子状態密度とともにどのように増加するかを示す式を与える。さらに、フェルミ準位に電子状態がもはや存在しない超伝導状態に入ると、状態密度がどのように変化するかを記述する。エネルギーギャップは、トンネル実験 [ 12 ] や超伝導体からのマイクロ波の反射で最も直接的に観測される。 BCS理論は、温度 T におけるエネルギーギャップΔの値が臨界温度Tc に依存することを予測する。ゼロ温度におけるエネルギーギャップの値と超伝導転移温度の値(エネルギー単位で表す)の比は普遍的な値をとる[ 13 ]。 Δ ( T = 0 ) = 1.764 k B T c 、 {\displaystyle \Delta (T=0)=1.764\,k_{\rm {B}}T_{\rm {c}},} 材料に依存しない。臨界温度付近では、関係は[ 13 ]に漸近する。 Δ ( T → T c ) ≈ 3.06 k B T c 1 − ( T / T c ) \displaystyle \Delta (T\to T_{\rm {c}})\approx 3.06\,k_{\rm {B}}T_{\rm {c}}{\sqrt {1-(T/T_{\rm {c}})}}} これは、超伝導相転移が二次相転移であること、超伝導相に質量ギャップがあること、およびブレビンス、ゴーディ、フェアバンクが前年に行った超 伝導スズ による ミリ波の吸収に関する実験結果に基づいて、MJ Buckingham [ 14 ] が前年に提案した形式である。エネルギーギャップのため、超伝導体の比熱は低温では( 指数関数的に )強く抑制され、熱励起はもはや存在しない。しかし、転移温度に達する前に、超伝導体の比熱は(転移温度直上で測定された)常伝導体の比熱よりもさらに高くなり、これら2つの値の比は普遍的に2.5であることがわかっている。 BCS理論は、マイスナー効果 、すなわち超伝導体からの磁場の排除と、温度による浸透深さ(金属表面下を流れる遮蔽電流の程度)の変化を正しく予測する。 また、この理論は、臨界磁場 (超伝導体が磁場を排除できなくなり、常伝導状態になる温度)の温度依存性についても記述している。BCS理論は、零温度における臨界磁場の値を、転移温度およびフェルミ準位における状態密度の値と関連付けている。最も単純な形では、BCSは超伝導転移温度T cを 電子-フォノン結合ポテンシャル V とデバイカット オフエネルギーED で表します。[ 15 ] k B T c = 1.134 E D e − 1 / N ( 0 ) V 、 {\displaystyle k_{\rm {B}}\,T_{\rm {c}}=1.134E_{\rm {D}}\,{e^{-1/N(0)\,V}},} ここで、N (0)はフェルミ準位における電子状態密度です。詳細については、クーパー対を 参照してください。 BCS理論は同位体効果を再現します。同位体効果とは、特定の超伝導材料の場合、臨界温度がその材料に使用されている 同位体 の質量の平方根に反比例するという実験的観測です。同位体効果は、1950年3月24日に2つのグループによって報告されました。彼らは異なる水銀同位体を用いて独立に発見しましたが、発表の数日前に アトランタ で開催されたONR会議で互いの結果を知りました。2つのグループは、Emanuel Maxwell [ 16 ] とCA Reynolds、B. Serin、WH Wright、LB Nesbitt [ 17 ] です。同位体の選択は通常、材料の電気的特性にはほとんど影響を与えませんが、格子振動の周波数には影響を与えます。この効果は、超伝導が格子の振動に関連していることを示唆しています。これはBCS理論に組み込まれており、格子振動はクーパー対の電子の結合エネルギーを与えます。 リトル・パークス実験 [ 18 ] -クーパー対形成原理の重要性を示す最初の兆候の一つ。
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外部リンク BCSに関するHyperphysicsのページ ダンスのアナロジー ボブ・シュリーファーによるBCS理論の説明(音声録音)は、 2011年6月29日にWayback Machine に アーカイブされました。 平均場理論:ハートリー・フォックとBCS、 E. Pavarini、E. Koch、J. van den Brink、G. Sawatzky著:量子材料:実験と理論、ユーリッヒ、2016年、ISBN 978-3-95806-159-0