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アズレンは芳香族有機化合物であり、ナフタレンの異性体です。ナフタレンは無色ですが、アズレンは濃い青色です。この化合物は、スペイン語で青を意味する「azul」にちなんで名付けられました。アズレン骨格を持つ2つのテルペノイド、ベチバズレン（4,8-ジメチル-2-イソプロピルアズレン）とグアイアズレン（1,4-ジメチル-7-イソプロピルアズレン）は、キノコ、グアヤクの木油、および一部の海洋無脊椎動物の色素成分として自然界に存在します。
アズレンには長い歴史があり、15世紀にドイツカモミールの水蒸気蒸留によって得られた鮮やかな青色の発色団として知られています。この発色団はノコギリソウやニガヨモギから発見され、1863年にセプティマス・ピエッセによって命名されました。その構造はラヴォスラフ・ルジチカによって初めて報告され、 1937年にはプラシドゥス・プラットナーによって有機合成されました。
アズレンは通常、シクロペンタジエン環とシクロヘプタトリエン環の融合によって生成されると考えられている。ナフタレンやシクロデカペンタエンと同様に、10π電子系である。アズレンは芳香族性を示し、(i)末端結合の長さが類似しており、(ii)フリーデル・クラフツ型置換反応を起こす。芳香族性による安定性の向上は、ナフタレンの半分程度と推定されている。
その双極子モーメントは1.08 D 、[ 6 ] は、双極子モーメントがゼロであるナフタレンとは対照的です。この極性は、アズレンを 6 π 電子シクロペンタジエニル陰イオンと 6 π 電子トロピリウム陽イオンの融合とみなすことで説明できます。7 員環から 1 つの電子が 5 員環に移動し、ヒュッケル則により各環に芳香族安定性を与えます。反応性研究により、7 員環は求電子性であり、5 員環は求核性であることが確認されています。
基底状態の双極子特性は、小さな不飽和芳香族化合物としては珍しい濃い色に反映されている。[ 7 ]アズレンのもう1つの注目すべき特徴は、上位励起状態（S2 → S0）からの蛍光を示すことでカシャの規則に違反することである。[ 8 ]
アズレンの合成経路は、その特異な構造のため、長い間関心を集めてきた。[ 9 ] 1939年に、インダンとジアゾ酢酸エチルから出発する最初の方法がSt. PfauとPlattnerによって報告された。[ 10 ]
効率的なワンポット法は、シクロペンタジエンと不飽和C5-シンソンの環化を伴う。[ 11 ]シクロヘプタトリエンからの別のアプローチは古くから知られており、その一例として以下に示す方法がある。[ 12 ] [ 13 ]
手順：
別の合成経路は、ピリジニウム塩またはピリリウム塩をシクロペンタジエニルアニオンで処理することから始まります。[ 14 ]
アズレンはディールス・アルダー反応および逆ディールス・アルダー反応によっても合成できる：[ 14 ]
上記反応の出発物質は、プロピオン酸フェニルのフラッシュ真空熱分解によって生成することができる。
有機金属化学において、アズレンは低原子価金属中心の配位子として機能します。代表的な錯体としては、(アズレン)Mo 2 (CO) 6および (アズレン)Fe 2 (CO) 5が挙げられます。[ 15 ]
1-ヒドロキシアズレンは不安定な緑色の油であり、ケト-エノール互変異性を示さない。[ 16 ] 2-ヒドロキシアズレンは、臭化水素酸による2-メトキシアズレンの加水分解によって得られる。これは安定であり、ケト-エノール互変異性を示す。[ 17 ] 2-ヒドロキシアズレンの水中でのpKaは8.71である。これはフェノールやナフトールよりも酸性が強い。6-ヒドロキシアズレンの水中でのpKaは7.38であり、これもフェノールやナフトールよりも酸性が強い。[ 17 ]
ナフタレン[ a ]アズレンでは、アズレンの1,2位にナフタレン環が縮合している。そのような系の一つ[ 18 ]では、テトラヘリセンと同様に平面性からのずれが見られる。
グアイアズレン（1,4-ジメチル-7-イソプロピルアズレン）は、アズレンのアルキル化誘導体であり、ほぼ同一の鮮やかな青色を呈する。化粧品業界では、皮膚コンディショニング剤として市販されている。
