シクロヘプタトリエン

シクロヘプタトリエン
名前
	推奨されるIUPAC名シクロヘプタ-1,3,5-トリエン
	その他の名前 1,3,5-シクロヘプタトリエン; 1 H -[7]アヌレン; CHT; トロピリデン
識別子
CAS番号	544-25-2 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
バイルシュタイン参考文献	506066
チェビ	チェビ:37519 ;
ケムスパイダー	10534 ;
ECHA 情報カード	100.008.061
EC番号	208-866-3;
グメリン参照	1943
パブケム CID	11000;
ユニ	P58Q106NTF ;
国連番号	2603
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID5073909;
	InChI InChI=1S/C7H8/c1-2-4-6-7-5-3-1/h1-6H,7H2 キー: CHVJITGCYZJHLR-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C7H8/c1-2-4-6-7-5-3-1/h1-6H,7H2 キー: CHVJITGCYZJHLR-UHFFFAOYAI;
	笑顔 C1 = C\C / C = C\C = C1;
プロパティ
化学式	Ｃ7Ｈ8
モル質量	92.141 グラムモル−1
外観	無色の液体
密度	25℃で0.888g/mL
融点	−80 °C (−112 °F; 193 K)
沸点	116 °C (241 °F; 389 K)
水への溶解度	水に溶けない
酸性度（p Ka）	36
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H225、H301、H304、H311、H315、H319、H335
注意事項	P210、P233、P240、P241、P242、P243、P261、P264、P270、P271、P280、P301+P310、P302+P352、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P312、P321、P322、P330、P331、P332+P313、P337+P313、P361、P362、P363、P370+P378、P403+P233、P403+P235、P405、P501
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

シクロヘプタトリエン(CHT) は、化学式C ₇ H ₈の有機化合物です。これは、3 つの二重結合 (名前が示すとおり) と 4 つの単結合で結合した 7 つの炭素原子の閉環です。この無色の液体は、有機化学において理論的関心を何度も呼び起こしてきました。これは、有機金属化学における配位子であり、有機合成における構成要素です。シクロヘプタトリエンは、メチレン橋(-CH ₂ -) が他の原子に対して非平面であることからわかるように芳香族ではありませんが、関連するトロピリウム陽イオンは芳香族です。

合成

アルベルト・ラデンバーグは1881年にトロピンの分解によって初めてシクロヘプタトリエンを生成した。^[2]^{[3]その構造は最終的に1901年に}リチャード・ヴィルシュテッターの合成によって証明された。この合成はシクロヘプタノンから始まり、化合物の7員環構造を確立した。^[4]

シクロヘプタトリエンは、ベンゼンとジアゾメタンの光化学反応、またはシクロヘキセンとジクロロカルベンの付加物の熱分解によって実験室で得ることができる。^{[5]シクロヘプタトリエン誘導体の関連する古典的な合成法である}ブフナー環拡大は、ベンゼンとエチルジアゾアセテートの反応から始まり、対応するノルカラジエンエチルエステルを与え、次に熱的に許容される電子環拡大を受けて1,3,5-シクロヘプタトリエン7-カルボン酸エチルエステルを与える。^[6]^[7]

選択されたシクロヘプタトリエン誘導体
ヘプタレン– 2 つの縮合シクロヘプタトリエン環から構成されます。
アズレン– 縮合したシクロペンタジエンとシクロヘプタトリエンの環で構成されています。
セスキフルバレン– 連結したシクロペンタジエン環とシクロヘプタトリエン環で構成されています。
エラソバレン– 1 つのシクロヘプタトリエンと 2 つの縮合シクロペンテン環で構成されています。
トロポン– シクロヘプタトリエン環とカルボニル基で構成されています。
トロポロン– シクロヘプタトリエン環、カルボニル基、ヒドロキシ基で構成されています。
ヒノキチオール– シクロヘプタトリエン環、イソプロピル、カルボニル、ヒドロキシ基（イソプロピルシクロヘプタトリエノロン）から構成されています。

反応

メチレン橋から水素化物イオンを除去すると、平面的で芳香族のシクロヘプタトリエンカチオン（トロピリウムイオンとも呼ばれる）が得られる。このカチオンを得るための実用的な方法は、酸化剤としてPCl ₅を使用する。^[8] CHTは、例えば無水マレイン酸とのディールス・アルダー反応においてジエンとして挙動する：^[9]

シクロヘプタトリエンの金属錯体は_数多く知られており、その中にはCr(CO) ₃ ( _C7H8 ) ^[10]やシクロヘプタトリエンモリブデントリカルボニル[ ^11]などがある。

シクロオクタテトラエンとシクロヘプタトリエンは、ローダミン6G 色素レーザーの三重項消光剤として使用されます。^[12]^[13]

参照

参考文献

^有機 化学命名法：IUPAC勧告および推奨名称2013（ブルーブック）。ケンブリッジ：王立化学協会。2014年。p.223。doi ：10.1039/9781849733069- FP001。ISBN 978-0-85404-182-4。
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^ A. ラーデンブルク(1881)。「トロピヌの死」。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft。14 (2): 2126–2131。土井：10.1002/cber.188101402127。
^ リチャード・ウィルシュテッター(1901)。「Synthesen in der Tropingruppe. I. Synthese des Tropilidens」。ユストゥス・リービッヒの『化学分析』。317 (2): 204–265。土井：10.1002/jlac.19013170206。
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^ James H. Rigby、Kevin R. Fales (2004)。「7α-アセトキシ-(1Hβ、6Hβ)-ビシクロ[4.4.1]ウンデカ-2,4,8-トリエンのクロム媒介高次環化付加反応による」有機合成;全集、第10巻、p.1。
^ Green, Malcolm LH; Ng, Dennis KP (1995). 「初期遷移金属のシクロヘプタトリエンおよび-エニル錯体」.化学レビュー. 95 (2): 439–473. doi :10.1021/cr00034a006.
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[iupac2013-1] ^有機 化学命名法：IUPAC勧告および推奨名称2013（ブルーブック）。ケンブリッジ：王立化学協会。2014年。p.223。doi ：10.1039/9781849733069- FP001。ISBN 978-0-85404-182-4。

[2] A. ラーデンブルク(1883)。「アトロパンの憲法」。ユストゥス・リービッヒの『化学分析』。217 (1): 74–149。土井：10.1002/jlac.18832170107。

[3] A. ラーデンブルク(1881)。「トロピヌの死」。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft。14 (2): 2126–2131。土井：10.1002/cber.188101402127。

[4] リチャード・ウィルシュテッター(1901)。「Synthesen in der Tropingruppe. I. Synthese des Tropilidens」。ユストゥス・リービッヒの『化学分析』。317 (2): 204–265。土井：10.1002/jlac.19013170206。

[5] HE Winberg (1959). 「シクロヘプタトリエンの合成」. Journal of Organic Chemistry . 24 (2): 264–265. doi :10.1021/jo01084a635.

[6] ブフナーら、Ber.、18、2377（1885）；

[7] バリエーションとして、Irvin Smith Lee、Tawney Pliny O (1934)。「ポリメチルベンゼンに関する研究。IX. エチルジアゾ酢酸のデュレンへの付加」。J . Am. Chem. Soc. 56 (10): 2167–2169. doi :10.1021/ja01325a054。

[8] Conrow, K. (1973). 「トロピリウムフルオロボレート」(PDF) .有機合成学全集. 5 : 1138.

[9] 石飛宏之; 谷田宏; 鳥和夫; 辻輝治 (1971). 「シクロヘプタトリエンとマレイン酸無水物との環化付加反応の再検討」.日本化学会誌. 44 (11): 2993–3000. doi : 10.1246/bcsj.44.2993 .

[10] James H. Rigby、Kevin R. Fales (2004)。「7α-アセトキシ-(1Hβ、6Hβ)-ビシクロ[4.4.1]ウンデカ-2,4,8-トリエンのクロム媒介高次環化付加反応による」有機合成;全集、第10巻、p.1。

[11] Green, Malcolm LH; Ng, Dennis KP (1995). 「初期遷移金属のシクロヘプタトリエンおよび-エニル錯体」.化学レビュー. 95 (2): 439–473. doi :10.1021/cr00034a006.

[12] ^ Tomi Nath Das ; K. Indira Priyadarsini (1994). 「シクロオクタテトラエンの三重項：反応性と特性」。Journal of the Chemical Society、Faraday Transactions。90 ( 7): 963–968。doi :10.1039/ft9949000963。

[13] R. Pappalardo; H. Samelson; A. Lempicki (1970). 「シクロオクタテトラエンを用いたローダミン6Gからの長パルスレーザー放射」.応用物理学レター. 16 (7): 267–269. Bibcode :1970ApPhL..16..267P. doi :10.1063/1.1653190.