ルーチェ削減

ルーチェ削減
名前の由来	ジャン＝ルイ・ルーシュ
反応タイプ	有機酸化還元反応
識別子
有機化学ポータル	ルーチェ削減
RSCオントロジー ID	RXNO:0000286

ルーチェ還元は、 α,β-不飽和ケトンをアリルアルコールに選択的に有機還元する反応である。^[1]^[2]^{[3]活性還元剤は「水素化ホウ素セリウム」と呼ばれ、NaBH}₄とCeCl ₃ (H ₂ O) ₇からその場で生成される。^[4]

ルーチェ還元は、アルデヒド存在下でケトンに対して化学選択的に、または非共役ケトン存在下でα,β-不飽和ケトンに対して化学選択的に行うことができる。^[5]

エノンは1,2-付加でアリルアルコールを形成し、競合する共役 1,4-付加は抑制されます。

この選択性は、HSAB 理論によって説明できます。カルボニル基は、1,2 付加反応に強力な求核剤を必要とします。水素化ホウ素の硬さは、水素化物基をアルコキシド基に置き換えることで増加します。この反応は、セリウム塩によって触媒され、カルボニル基の求電子性を高めます。ケトンはルイス塩基性が高いため、この選択性はケトンに対して有効です。

ある応用では、ケトンはアルデヒドの存在下で選択的に還元されます。実際には、溶媒としてメタノールが存在すると、アルデヒドは還元条件で不活性なメトキシアセタールを形成します。

参考文献

^ Kürti, László; Czakó, Barbara (2005).有機合成における命名反応の戦略的応用: 背景と詳細なメカニズム. Elsevier Academic Press . ISBN 0-12-429785-4。
^ Luche, J.-L. (1978). 「有機化学におけるランタニド。1. 共役ケトンの選択的1,2還元」。J. Am. Chem. Soc. 100 (7): 2226–2227. doi :10.1021/ja00475a040.
^ Luche, J.-L.; Rodriguez-Hahn, L.; Crabbé, P. (1978). 「三塩化セリウム存在下での天然エノンの還元」J. Chem. Soc., Chem. Commun. (14): 601–602. doi :10.1039/C39780000601.
^ パケット、レオ A.サビサ、G.ヤダブ、JS;シャイアーマン、アンジェリーク M.商人、ローハン R. (2021)。「塩化セリウム(III)」。有機合成用試薬の百科事典。 1 ～ 15 ページ。土井：10.1002/047084289X.rc041.pub3。ISBN 9780471936237。
^ Gemal, AL; Luche, J.-L. (1981). 「有機合成におけるランタノイド。6. ランタノイド塩化物存在下での水素化ホウ素ナトリウムによるα-エノンの還元: 合成的および機構的側面」。J. Am. Chem. Soc. 103 (18): 5454–5459. doi :10.1021/ja00408a029。

[1] Kürti, László; Czakó, Barbara (2005).有機合成における命名反応の戦略的応用: 背景と詳細なメカニズム. Elsevier Academic Press . ISBN 0-12-429785-4。

[2] Luche, J.-L. (1978). 「有機化学におけるランタニド。1. 共役ケトンの選択的1,2還元」。J. Am. Chem. Soc. 100 (7): 2226–2227. doi :10.1021/ja00475a040.

[3] Luche, J.-L.; Rodriguez-Hahn, L.; Crabbé, P. (1978). 「三塩化セリウム存在下での天然エノンの還元」J. Chem. Soc., Chem. Commun. (14): 601–602. doi :10.1039/C39780000601.

[4] パケット、レオ A.サビサ、G.ヤダブ、JS;シャイアーマン、アンジェリーク M.商人、ローハン R. (2021)。「塩化セリウム(III)」。有機合成用試薬の百科事典。 1 ～ 15 ページ。土井：10.1002/047084289X.rc041.pub3。ISBN 9780471936237。

[5] Gemal, AL; Luche, J.-L. (1981). 「有機合成におけるランタノイド。6. ランタノイド塩化物存在下での水素化ホウ素ナトリウムによるα-エノンの還元: 合成的および機構的側面」。J. Am. Chem. Soc. 103 (18): 5454–5459. doi :10.1021/ja00408a029。