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有機化学において、隣接基関与（NGP 、アンキメリック補助とも呼ばれる）は、国際純正・応用化学連合（IUPAC）によって、反応中心と原子内の孤立電子対、または親分子内に存在するが反応中心と共役していないシグマ結合またはパイ結合内の電子との相互作用として定義されている。 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] NGPが作用している場合、反応速度が増加するのが普通である。また、通常の反応と比較して、反応の立体化学が異常（または予想外）になる可能性もある。有機化学では、隣接基が多くの反応に影響を与える可能性があります（例えば、 1,3-シクロヘキサジエンなどのジエンと無水マレイン酸の反応では、通常、二次効果（カルボニル基のπ軌道とディールス・アルダー反応の遷移状態の重なり）によりエンド異性体が得られます）が、このページでは、カルボカチオンとSN2反応で見られる隣接基効果に限定しています。
このタイプの置換反応では、基質の1つの基が最初に反応に関与し、それによって反応に影響を与えます。NGPの典型的な例は、硫黄マスタードまたは窒素マスタードと求核剤との反応です。硫黄マスタードと求核剤との反応速度は、ヘテロ原子を持たない第一級または第二級アルキルクロリドの場合よりもはるかに速いです。[ 5 ]
Ph−S−CH 2 −CH 2 −ClはCH 3 −CH 2 −CH 2 −Clよりも 600 倍速く水と反応する。[ 5 ]
アルケンのπ軌道は、カルボカチオンの正電荷を非局在化させることで遷移状態を安定化させることができる。例えば、不飽和トシレートは飽和トシレートよりも求核剤との反応が速い（水溶液中での加溶媒分解では10～11倍速い）。
カルボカチオン中間体は、共鳴によって安定化され、正電荷が複数の原子に分散される。下の図にその様子を示す。
これは、同じ中間体を別の角度から見たものです。
アルケンが反応中心から遠い位置にある場合でも、アルケンはこのように作用することができる。例えば、以下のアルキルベンゼンスルホン酸エステルでは、アルケンがカルボカチオンを非局在化させることができる。
シクロプロピルメタミンと亜硝酸ナトリウムを希薄過塩素酸水溶液中で反応させると、シクロプロピルメチルアルコール48%、シクロブタノール47% 、ホモアリルアルコール（ブト-3-エン-1-オール）5%の混合物が得られた。[ 6 ]非古典的な観点からは、正電荷は共鳴によってカルボカチオン中間体構造全体に非局在化し、部分的な（電子不足の）結合が生じる。明らかに、ホモアリルアルコールの収率が比較的低いことは、ホモアリル構造が最も弱い共鳴寄与体であることを示唆している。
芳香環は、 正電荷を非局在化させることにより、フェノニウムイオンと呼ばれるカルボカチオン中間体の形成を助けることができる。
以下のトシレートが酢酸と加溶媒分解反応を起こすと、単純なSN2反応でBが生成するのではなく、A、B（これらはエナンチオマーである）とC+Dの48:48:4混合物が得られた。[ 7 ] [ 8 ]
AとBが形成されるメカニズムを以下に示す。
脂肪族のCC結合またはCH結合は、これらの結合が脱離基に近く、かつアンチペリプラナーである場合、電荷の非局在化を引き起こす可能性がある。対応する中間体は非古典的イオンと呼ばれ、2-ノルボルニル系が最もよく知られた例である。