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化学において、非古典的イオンは通常、有機カチオンの一種であるカルボニウムイオンを指します。これらは非局在化した3中心2電子結合を特徴とします。より安定したメンバーは、多くの場合、二環式または多環式です。[2] [3]
例
歴史的に、非古典的なイオンは、ステロイド、ノルボルニル、シクロプロピルハロゲン化物の異常に速い溶媒分解を説明するために利用されました。[4] [5] これらの速度の説明はかつて議論の的でした。[6]
2-ノルボルニルカチオンは、最もよく特徴付けられたカルボニウムイオンの1つです。これは非古典的イオンの原型です。低温NMR分光法によって最初に示され、X線結晶構造解析によって確認されたように、[1] RCH 2 +基がアルケン基に結合し、二環式構造によって安定化された対称構造を持っています。
シクロプロピルカルビニル、シクロブチル、ホモアリルエステルの溶媒分解も非常に大きな速度で進行することが特徴で、ビシクロブトニウムイオンの形で共通の非古典的なイオン構造を介して起こることが示されている。[7] [8]
さらに読む
- ブラウン、HC（P. v. R. シュレイアーによる解説付き）非古典的イオン問題、プレナム・プレス：ニューヨーク/シュプリンガー1977 [7]
- モス、RA 2-ノルボルニルカチオン：回顧的研究J. Phys. Org. Chem. 2014 、27、374-379 [8]
参照
参考文献
- ^ ab Scholz, F.; Himmel, D.; Heinemann, FW; Schleyer, P. v R.; Meyer, K.; Krossing, I. (2013-07-05). 「非古典的 2-ノルボルニルカチオンの結晶構造決定」. Science . 341 (6141): 62–64. Bibcode :2013Sci...341...62S. doi :10.1126/science.1238849. ISSN 0036-8075. PMID 23828938. S2CID 206549219.
- ^ Thomas H. Lowery、Kathleen Schueller Richardson (1981)。有機化学のメカニズムと理論、第2版。Harper and Rowe。p. 396。ISBN 0-06-044083-X。
- ^ アンスリン、EV、ダハティ、DA現代物理有機化学大学科学書2005 [1]
- ^ サイクス・P.有機化学のメカニズムガイドブック第6版、ニューデリー：オリエントロングマン、1986年、111ページ以降[2]
- ^ Capon, B.、McManus, SP近隣グループ参加第1巻、Plenum、ニューヨーク、1976年 [3]
- ^ シュナイダー、H.-J. 非古典的イオンに関する論争 – 早すぎる放棄？ J. Phys. Org. Chem. 2018、[4]
- ^ Saunders, M., Laidig, KE, Wiberg, KB , Schleyer Cの構造、エネルギー、相互変換モード
4H+
7イオン J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 7652–7659 [5] - ^ Siehl, HU (C4H7)カチオンの難問：ビシクロブトニウムと関連カルボカチオンAdv. Phys. Org. Chem. 、2018、52、1-47 [6]