アセト酢酸エチル

アセト酢酸エチル
名前
	推奨されるIUPAC名 3-オキソブタン酸エチル
	その他の名前アセト酢酸エチルエステル; エチルアセテート; 3-オキソブタン酸エチルエステル;
識別子
CAS番号	141-97-9 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
チェビ	チェビ:4893;
チェムBL	番号: ;
ケムスパイダー	13865426 ;
ECHA 情報カード	100.005.015
EC番号	205-516-1;
ケッグ	C03500 ;
パブケム CID	8868;
RTECS番号	AK5250000;
ユニ	IZP61H3TB1 ;
国連番号	1993
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ２０２７０９２;
	InChI InChI=1S/C6H10O3/c1-3-9-6(8)4-5(2)7/h3-4H2,1-2H3 キー: XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C6H10O3/c1-3-9-6(8)4-5(2)7/h3-4H2,1-2H3 キー: XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYAP;
	笑顔 CCOC(=O)CC(=O)C;
プロパティ
化学式	Ｃ6Ｈ10Ｏ3
モル質量	130.14グラム/モル
外観	無色の液体
臭い	フルーツまたはラム酒
密度	1.030 g/cm 3、液体
融点	−45 °C (−49 °F; 228 K)
沸点	180.8 °C (357.4 °F; 453.9 K)
水への溶解度	2.86 g/100 ml (20 °C)
酸性度（p Ka）	10.68 (H 2 O 中); 14.2 ( DMSO中);
磁化率（χ）	−71.67×10 −6 cm 3 /モル
屈折率( n D )	1.420
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	警告
危険有害性情報	H319
注意事項	P305+P351+P338
NFPA 704 (ファイアダイヤモンド)	2 2
引火点	70 °C (158 °F; 343 K)
関連化合物
関連エステル	アセト酢酸メチル; 酢酸エチル; ジエチルマロネート;
関連化合物	アセトン; アセチルアセトン; ジケテン;
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

有機化合物の アセト酢酸エチル（EAA）はアセト酢酸のエチルエステルです。無色の液体です。さまざまな化合物の製造における化学中間体として広く使用されています。

準備

大規模な工業生産では、エチルアセトアセテートはジケテンをエタノールで処理することによって生産される。^[2]

アセト酢酸エチルの小規模製造は古典的な実験手順である。^[3]これは酢酸エチルのクライゼン縮合を伴う。2モルの酢酸エチルが縮合して、1モルずつのアセト酢酸エチルとエタノールが形成される。^[4]

アセト酢酸エチルの調製

反応

アセト酢酸エチルはケト-エノール互変異性を示す。33℃の純液体では、エノールは全体の15%を占める。^[5]

エノールは中程度の酸性である。したがって、アセト酢酸エチルはアセチルアセトンと同様の挙動を示す：^[6]

CH ₃ C(O)CH ₂ CO ₂ C ₂ H ₅ + NaH → CH ₃ C(O)CHNaCO ₂ C ₂ H ₅ + H ₂

得られたカルバニオンは求核置換反応を受ける。アセト酢酸エチルはアセト酢酸エステル合成によく使用され、マロン酸ジエチルがマロン酸エステル合成やクネーヴェナーゲル縮合に用いられるのと同等である。アルキル化と鹸化の後、熱脱炭酸も可能である。^[7]

アセト酢酸エチルのジアニオンも有用な構成要素であるが、求電子剤が末端炭素に付加する点が異なる。この戦略は次のように簡略化して表すことができる。^[6]

CH ₃ C(O)CHNaCO ₂ C ₂ H ₅ + BuLi → LiCH ₂ C(O)CHNaCO ₂ C ₂ H ₅ + BuH (Bu =ブチル)

アセト酢酸エチルを還元すると3-ヒドロキシ酪酸エチルが得られる。^[8]

アセト酢酸エチルは、アセチルケテンが関与するメカニズムによってエステル交換反応を起こし、アセト酢酸ベンジルを与える。アセト酢酸エチル（およびその他のアセト酢酸）は、酢酸中の等モル亜硝酸ナトリウムで容易にニトロソ化され、対応するオキシミノアセト酢酸エステルを与える。ケトエステルまたはベータジケトンの存在下で酢酸中のこれらを溶解亜鉛還元すると、ポルフィリンの製造に有用なクノールピロール合成となる。

アセチルアセトンとのもう一つの類似点は、エチルアセトアセテートがAl(CH ₃ C(O)CHCO ₂ C ₂ H ₅ ) ₃^[9]やFe(III)誘導体^[10]などのキレート錯体を形成することです。

参照

エチルアセトアセテートの2つのケタールは市販の香料に使用されている。^[11]

フルクトン（CH ₃ C(O ₂ C ₂ H ₄ )CH ₂ CO ₂ C ₂ H ₅）、エチレングリコールケタール
フライストン（CH ₃ C(O ₂ C ₂ H ₃ CH ₃ )CH ₂ CO ₂ C ₂ H ₅）、プロピレングリコールケタール

安全性と環境への配慮

アセト酢酸エチルは動物に対する毒性が低く、生分解性が高い。^[2]

参考文献

^ 労働安全衛生研究所のGESTIS物質データベースの記録、2021年12月19日にアクセス。
^ ab リーメンシュナイダー、ヴィルヘルム;ボルト、ハーマン M. (2005)。「エステル、オーガニック」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a09_565.pub2。ISBN 3527306730。
^ JKH Inglis および KC Roberts (1926)。 「エチルアセト酢酸」。有機合成。6 :36。doi : 10.15227/orgsyn.006.0036。
^ Tan, Da-Zhi; Li, Ming-Ze; Xiong, Wan-nan; Xu, Yi-Xuan; Pan, Yang; Fan, Wen-Jie; Jiang, Wen-Feng (2023). 「エチルアセト酢酸塩調製実験の改善：グリーンケミストリー実験」. Journal of Chemical Education . 100 (2): 811–814. Bibcode :2023JChEd.100..811T. doi :10.1021/acs.jchemed.2c00718.
^ Jane L. Burdett、Max T. Rogers (1964)。「核磁気共鳴分光法によるβ-ジカルボニルのケト-エノール互変異性の研究。I.純粋化合物のプロトン化学シフトと平衡定数」。J. Am. Chem. Soc . 86 : 2105–2109. doi :10.1021/ja01065a003。
^ ab Jin, Yinghua; Roberts, Frank G.; Coates, Robert M. (2007). 「アセト酢酸ジアニオンによる立体選択的イソプレノイド鎖伸長：( E, E, E )-ファルネソールからの[( E, E, E )-ゲラニルゲラニオール]」。有機合成。84 :43。doi : 10.15227/orgsyn.084.0043。
^ ケアリー、フランシス A. (2006).有機化学(第 6 版). ニューヨーク、NY: マグロウヒル. ISBN 0-07-111562-5。
^ Adkins, Homer; Connor, Ralph; Cramer, Howard (1930). 「ニッケルによるアセト酢酸エステルおよびその誘導体の水素化」アメリカ化学会誌52 ( 12): 5192–5198. doi :10.1021/ja01375a082.
^ Charles, RG; Peterson, NC; Franke, GH (1967).エチルアセト酢酸のアルミニウム誘導体. 無機合成. 第9巻. pp. 25–27. doi :10.1002/9780470132401.ch8. ISBN 978-0-470-13168-8。
^ Urs, Usha K.; Shalini, K.; Shivashankar, SA; Guru Row, TN (2000). 「低温トリス( tert-ブチル3-オキソブタノアト)鉄(III)」. Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications . 56 (10): e448–e449. Bibcode :2000AcCrC..56E.448U. doi :10.1107/S010827010001249X.
^ Panten , Johannes; Surburg, Horst (2016). 「フレーバーとフレグランス、3. 芳香族および複素環式化合物」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry。pp . 1–45。doi :10.1002 / 14356007.t11_t02。ISBN 978-3-527-30673-2。

外部リンク

国際化学物質安全性カード 1024
Inchem プロパティデータベース

[1] 労働安全衛生研究所のGESTIS物質データベースの記録、2021年12月19日にアクセス。

[Ull-2] リーメンシュナイダー、ヴィルヘルム;ボルト、ハーマン M. (2005)。「エステル、オーガニック」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a09_565.pub2。ISBN 3527306730。

[3] ^ JKH Inglis および KC Roberts (1926)。 「エチルアセト酢酸」。有機合成。6 :36。doi : 10.15227/orgsyn.006.0036。

[4] Tan, Da-Zhi; Li, Ming-Ze; Xiong, Wan-nan; Xu, Yi-Xuan; Pan, Yang; Fan, Wen-Jie; Jiang, Wen-Feng (2023). 「エチルアセト酢酸塩調製実験の改善：グリーンケミストリー実験」. Journal of Chemical Education . 100 (2): 811–814. Bibcode :2023JChEd.100..811T. doi :10.1021/acs.jchemed.2c00718.

[5] Jane L. Burdett、Max T. Rogers (1964)。「核磁気共鳴分光法によるβ-ジカルボニルのケト-エノール互変異性の研究。I.純粋化合物のプロトン化学シフトと平衡定数」。J. Am. Chem. Soc . 86 : 2105–2109. doi :10.1021/ja01065a003。

[RmC-6] Jin, Yinghua; Roberts, Frank G.; Coates, Robert M. (2007). 「アセト酢酸ジアニオンによる立体選択的イソプレノイド鎖伸長：( E, E, E )-ファルネソールからの[( E, E, E )-ゲラニルゲラニオール]」。有機合成。84 :43。doi : 10.15227/orgsyn.084.0043。

[7] ケアリー、フランシス A. (2006).有機化学(第 6 版). ニューヨーク、NY: マグロウヒル. ISBN 0-07-111562-5。

[8] Adkins, Homer; Connor, Ralph; Cramer, Howard (1930). 「ニッケルによるアセト酢酸エステルおよびその誘導体の水素化」アメリカ化学会誌52 ( 12): 5192–5198. doi :10.1021/ja01375a082.

[9] Charles, RG; Peterson, NC; Franke, GH (1967).エチルアセト酢酸のアルミニウム誘導体. 無機合成. 第9巻. pp. 25–27. doi :10.1002/9780470132401.ch8. ISBN 978-0-470-13168-8。

[10] Urs, Usha K.; Shalini, K.; Shivashankar, SA; Guru Row, TN (2000). 「低温トリス( tert-ブチル3-オキソブタノアト)鉄(III)」. Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications . 56 (10): e448–e449. Bibcode :2000AcCrC..56E.448U. doi :10.1107/S010827010001249X.

[11] ^ Panten , Johannes; Surburg, Horst (2016). 「フレーバーとフレグランス、3. 芳香族および複素環式化合物」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry。pp . 1–45。doi :10.1002 / 14356007.t11_t02。ISBN 978-3-527-30673-2。