Loading article…
| アセト酢酸エステル合成 | |||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 反応タイプ | カップリング反応 | ||||||||||
| 反応 | |||||||||||
| |||||||||||
| 条件 | |||||||||||
| 温度 | +Δ
| ||||||||||
| 識別子 | |||||||||||
| 有機化学ポータル | アセト酢酸エステル合成 | ||||||||||
| RSCオントロジー ID | RXNO:0000107 | ||||||||||
アセト酢酸エステル合成は、アセト酢酸エチルのα炭素が両方のカルボニル基にアルキル化され、次にケトン、より具体的にはα置換アセトンに変換される化学反応です。これはマロン酸エステル合成と非常によく似ています。
機構
強塩基はジカルボニルα炭素を脱プロトン化する。この炭素はメチル炭素よりも優先される。これは、形成されたエノラートが共役し共鳴安定化されるためである。その後、炭素は求核置換反応を起こす。水性酸で加熱すると、新たにアルキル化されたエステルはβ-ケト酸に加水分解され、これが脱炭酸されてメチルケトンを形成する。[1] [2]アルキル化されたエステルは2回目の置換反応を起こし、ジアルキル化された生成物を生成することができる。
アセト酢酸エチルの二重脱プロトン化
古典的なアセト酢酸エステル合成では1:1共役塩基が用いられる。しかしアセト酢酸エチルは二価である: [3]
- CH 3 C(O)CH 2 CO 2 Et + NaH → CH 3 C(O)CH(Na)CO 2 Et + H 2
- CH 3 C(O)CH(Na)CO 2 Et + BuLi → LiCH 2 C(O)CH(Na)CO 2 Et + BuH
ジアニオン（LiCH 2 C(O)CH(Na)CO 2 Et）は、次の簡略化された形式で示されるように、末端炭素に求電子剤を付加します。[3]
- LiCH 2 C(O)CH(Na)CO 2 Et + RX → RCH 2 C(O)CH(Na)CO 2 Et + LiX
参照
参考文献
- ^ スミス、ジャニス・ゴルジンスキー。有機化学：第2版。2008年。pp 905-906
- ^ アセト酢酸エステル合成 – エノラートのアルキル化 | PharmaXChange.info
- ^ ab Jin, Yinghua; Roberts, Frank G.; Coates, Robert M. (2007). 「アセト酢酸ジアニオンによる立体選択的イソプレノイド鎖伸長：( E, E, E )-ファルネソールからの[( E, E, E )-ゲラニルゲラニオール]」。有機合成。84 :43。doi : 10.15227/orgsyn.084.0043。