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マロン酸エステル合成は、ジエチルマロネートまたは他のマロン酸エステルが両方のカルボニル基のα位（直接隣接）の炭素でアルキル化され、置換酢酸に変換される化学反応である。[ 2 ]
マロン酸エステル合成の大きな欠点は、アルキル化段階でジアルキル化構造も生成する可能性があることである。これにより、生成物の分離が困難になり、収率が低下する。[ 3 ]
カルボニル基のα位の炭素は強塩基によって脱プロトン化される。生成したカルバニオンはアルキルハライド上で求核置換反応を起こし、アルキル化化合物を生成する。加熱すると、ジエステルは熱脱炭酸反応を起こし、適切なR基で置換された酢酸を生成する。[ 1 ]したがって、マロン酸エステルは−CH2COOHシンソンと同等であると考えられる。
選択されるエステルは通常、使用される塩基と同じもので、すなわち、エトキシドナトリウムとのエチルエステルである。これは、エステル交換反応による構造の乱れを防ぐためである。
水性酸を加える前に脱プロトン化とアルキル化を繰り返すと、エステルはジアルキル化される可能性がある。
分子内マロン酸エステル合成は、ジハロゲン化物と反応したときに起こる。[ 4 ] [ 5 ]この反応は、研究者ウィリアム・ヘンリー・パーキン・ジュニアにちなんでパーキン脂環式合成（脂環式化合物を参照）とも呼ばれる。 [ 6 ]
医薬品の製造において、マロン酸エステルはバルビツール酸系薬剤のほか、鎮静剤や抗けいれん剤の合成に用いられる。
有機合成に用いられる。