塩化スズ(II)

塩化スズ(II) （塩化第一スズとも呼ばれる）は、化学式Sn Cl ₂で表される白色の結晶性固体です。安定な二水和物を形成しますが、水溶液は、特に高温の場合、加水分解を起こしやすい性質があります。SnCl _{2 は、}還元剤（酸性溶液中）として、また錫めっき用の電解浴で広く使用されています。塩化スズ(II)は、他のスズの塩化物である塩化スズ(IV)（塩化スズ(IV)、SnCl ₄ ）と混同しないように注意が必要です。

SnCl₂_は孤立電子対を持つため、気相では分子が曲がった構造をとる。固体状態では、結晶性のSnCl₂は_{図に示すように}塩化物架橋を介して鎖状に連結する。二水和物も3つの配位を持ち、1つの水分子がスズ原子に、もう1つの水分子が最初のスズ原子にそれぞれ配位している。分子の主要部分は結晶格子内で二重層に積み重なり、「2番目の」水分子はその層の間に挟まれる形となる。

塩化スズ(II)は、自身の質量よりも少ない量の水に溶解する。希薄溶液は加水分解を起こし、不溶性の塩基性塩を生成する。

SnCl₂ + H₂O _{⇌ Sn(OH )} Cl + HCl

塩酸（通常は塩化第一スズと同濃度かそれ以上の濃度）の存在下では加水分解は防止される。また、 _SnCl₂溶液は空気による酸化に対しても不安定である。

6 SnCl ₂ + O ₂ + 2 H ₂ O → 2 SnCl ₄ + 4 Sn(OH)Cl

酸化は、溶液を錫の塊の上に置いて保管することで防ぐことができる。^{[ 4 ]}

塩化スズ(II)は、銀塩や金塩を金属に還元する還元剤として、また鉄(III)塩を鉄(II)に還元する還元剤として作用する。例えば、以下の通りである。

SnCl₂ ₍ aq) + 2 FeCl₃ ₍ aq) → SnCl₄ _{( aq) + 2} FeCl₂ (aq)

また、銅(II)を銅(I)に還元する。

塩化スズ(II)溶液は、沈殿反応によって他のスズ(II)化合物を生成できるSn2 ⁺イオンの供給源としても機能します。例えば、硫化ナトリウムとの反応により、褐色または黒色の硫化スズ(II)が生成されます。

SnCl ₂ (水溶液) + Na ₂ S (水溶液) → SnS (s) + 2 NaCl (水溶液)

_SnCl₂溶液にアルカリを加えると、まず水和酸化スズ(II)の白色沈殿が生じ、これが過剰の塩基に溶解して、スズ酸ナトリウムなどのスズ酸塩を形成する。

SnCl ₂ (aq) + 2 NaOH (aq) → SnO・H ₂ O (s) + 2 NaCl (aq)

SnO・H ₂ O (s) + NaOH (aq) → NaSn(OH) ₃ (aq)

無水 SnCl _{2 は、}非水溶媒中でさまざまなスズ(II)化合物を合成するために使用できます。例えば、4-メチル-2,6-ジ-tert-ブチルフェノールのリチウム塩は、 THF中でSnCl ₂と反応して、黄色の直線状二配位化合物 Sn(OAr) ₂ (Ar =アリール) を生成します。^{[ 5 ]}

塩化スズ(II)は弱いルイス酸としても働き、例えば塩化物イオンなどの配位子と錯体を形成する。

SnCl₂ + CsCl⁻ ^→ SnCl⁻₃_​​

SnCl ₂ (H ₂ O)と同様に、トリクロロスタン酸イオン( SnCl − 3 ) はピラミッド型です。このような錯体は完全なオクテットを持っています。このような錯体の孤立電子対は結合に使用できます。したがって、 SnCl − 3自体がルイス塩基または配位子として機能します: ^{[ 6 ]}

SnCl ₂ + Fe(η ⁵ -C ₅ H ₅ )(CO) ₂ HgCl → Fe(η ⁵ -C ₅ H ₅ )(CO) ₂ SnCl ₃ + Hg

SnCl₂_は、金属-スズ結合を含む様々な関連化合物の合成に使用できます。例えば、ジコバルトオクタカルボニルとの反応は次のようになります。

SnCl ₂ + Co ₂ (CO) ₈ → (CO) ₄ Co-(SnCl ₂ )-Co(CO) ₄

無水塩化スズ(SnCl₂ _{)は、乾燥}塩化水素ガスをスズ金属に作用させることによって製造される。二水和物は、塩酸を用いて同様の反応によって製造される。

Sn (s) + 2 HCl (aq) → SnCl ₂ (aq) + H ₂ (g)

その後、酸性溶液から水を慎重に蒸発させて SnCl ₂ ·2H ₂ O の結晶を生成した。この二水和物は無水酢酸を用いて脱水して無水物にすることができる。^{[ 7 ]}

少量の塩酸を含む塩化スズ(II)溶液は、ブリキ缶を作るための鋼鉄へのスズめっきに用いられる。電位を印加すると、陰極で電気分解によってスズ金属が生成される。

塩化スズ(II)は、コチニールなどの染料と組み合わせることでより鮮やかな発色が得られるため、繊維染色の媒染剤として用いられる。また、この媒染剤は単独で絹の重量を増やすためにも用いられてきた。

近年、歯磨き粉のブランドでは、エナメル質の侵食を防ぐ目的で、塩化スズ(II)を配合するものが増えています。例えば、Oral-BやElmexなどが挙げられます。

これは、プラスチックであるポリ乳酸（PLA）の製造における触媒として使用される。

また、アセトンと過酸化水素の反応を触媒し、アセトンペルオキシドの四量体形態を生成する用途にも利用されている。

塩化スズ(II)は還元剤としても広く用いられている。例えば、鏡の銀メッキに用いられ、ガラス上に銀金属が析出する。

Sn ²⁺ (aq) + 2 Ag ⁺ → Sn ⁴⁺ (aq) + 2 Ag (s)

関連する還元反応は、従来、 Hg ²⁺ (aq)の分析試験として用いられてきた。例えば、塩化水銀(II)溶液にSnCl _2を滴下すると、まず塩化水銀(I)の白色沈殿が生じる。さらにSnCl ₂を加えると、金属水銀が生成され、沈殿物は黒色に変化する。

塩化第一スズは、多くの貴金属精錬の愛好家や専門家によって、金塩の存在を検査するためにも使用されています。^{[ 8 ]} SnCl2 が金化合物、特に塩化金酸塩と接触すると_、カシウスの紫として知られる鮮やかな紫色のコロイドを形成します。^{[ 9 ]}同様の反応は白金塩やパラジウム塩でも起こり、それぞれ緑色と茶色になります。^{[ 10 ]}

原子吸光分光法を用いて水銀を分析する場合、冷蒸気法を用いる必要があり、還元剤としては通常、塩化スズ(II)が用いられる。

有機化学

有機化学では、SnCl _2はスティーブン還元に使用され、ニトリルが（イミドイルクロリド塩を介して）イミンに還元され、それが容易に加水分解されてアルデヒドになる。^{[ 11 ]}

_{この反応は通常、}芳香族ニトリル（アリール-CN）で最もよく進行する。関連する反応（ゾン・ミュラー法と呼ばれる）は、アミドを出発原料とし、これをPCl₅で処理してイミドイルクロリド塩を生成する。

ステファン還元法は、ジイソブチルアルミニウムヒドリド還元法にほぼ取って代わられたため、今日ではあまり用いられていない。

さらに、SnCl _2は芳香族ニトロ基を選択的にアニリンに還元するために使用される。^{[ 12 ]}

SnCl _2はキノンをヒドロキノンに還元する。

塩化第一スズは、一部の缶詰や瓶詰食品に食品添加物（E番号E512）として添加されており、着色保持剤および酸化防止剤として機能している。

SnCl₂_は、放射性核種血管造影において、放射性薬剤であるテクネチウム-99m-過テクネチウム酸塩を還元し、血球への結合を促進するために使用される。

溶融した SnCl ₂は酸化されて高結晶性の SnO ₂ナノ構造を形成する。^{[ 13 ] [ 14 ]}

核医学骨シンチグラフィーでは、放射性医薬品研究のためにMDPに結合した遊離過テクネチウム酸塩から負電荷を除去するために、第一スズ還元法が用いられる。スズ不足や空気の誤送による不完全な還元は遊離過テクネチウム酸塩の生成につながり、胃への不適切な取り込みにより骨シンチグラフィーでその所見が確認できる。^{[ 15 ]}

塩化第一スズは、低放射率ガラス用のSnO ₂酸化スズドープ導電性虹色コーティングのコーティングに使用されます。 ^{[ 16 ]}

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