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| 名前 | |||
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| IUPAC名
チオリン酸三塩化物
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その他の名前
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| 識別子 | |||
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.021.476 | ||
| EC番号 |
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パブケム CID
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| RTECS番号 |
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| ユニ |
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| 国連番号 | 1837 | ||
CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |||
| PSC13 3価ポリスチレン | |||
| モル質量 | 169.38 グラムモル−1 | ||
| 外観 | 無色の液体 | ||
| 密度 | 1.67グラム/ cm3 | ||
| 融点 | −35 °C (−31 °F; 238 K) | ||
| 沸点 | 125 °C (257 °F; 398 K) | ||
| 反応する | |||
| 溶解度 | ベンゼン、クロロホルム、CS 2、CCl 4に可溶。 | ||
| 構造 | |||
| P原子 の四面体 | |||
| 危険 | |||
| 労働安全衛生（OHS/OSH）： | |||
主な危険
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激しい加水分解;水と接触するとHClを放出し、 [2]金属や皮膚に対して腐食性がある可能性がある | ||
| GHSラベル: [4] | |||
  
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| 危険 | |||
| H302、H314、H330 | |||
| P260、P264、P270、P271、P280、P284、P301+P317、P301+P330+P331、P302+P361+P354、P304+P340、P305+P354+P338、P316、P320、P321、P330、P363、P403+P233、P405、P501 | |||
| 引火点 | なし[3] | ||
| 関連化合物 | |||
関連化合物
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特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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チオホスホリルクロリドは、化学式P S Cl 3の無機化合物です。[5]これは空気中で煙を発する無色の刺激臭のある液体です。塩化リンから合成され、殺虫剤の製造など、有機化合物をチオリン酸化するのに使用されます。
合成
チオホスホリルクロリドは、三塩化リンを出発物質とするいくつかの反応によって生成することができます。工業生産で使用されている最も一般的で実用的な合成法は、三塩化リンと過剰の硫黄を180℃で直接反応させることです。[6]
- PCl 3 + S → PSCl 3
この方法を用いると、蒸留による精製後に非常に高い収率が得られる。触媒は低温での反応を促進するが、通常必要ではない。あるいは、五硫化リンと五塩化リンを組み合わせることによって得られる。[7]
- 3 PCl 5 + P 2 S 5 → 5 PSCl 3
構造
チオホスホリルクロリドは四面体分子構造とC 3v 分子対称性を持ち、構造はS=PCl 3である。ガス電子回折によると、リン-硫黄結合長は189 pm、リン-塩素結合長は201 pmであり、Cl-P-Cl結合角は102°である。[8]
反応
PSCl 3はベンゼン、四塩化炭素、クロロホルム、二硫化炭素に溶けます。[5]しかし、アルコールやアミンなどの塩基性または水酸化溶液中では急速に加水分解され、チオリン酸が生成されます。[6]水中でPSCl 3は反応し、反応条件に応じて、リン酸、硫化水素、塩酸、またはジクロロチオリン酸と塩酸を生成します。[9]
- PSCl 3 + 4 H 2 O → H 3 PO 4 + H 2 S + 3 HCl
- PSCl 3 + H 2 O → HO−P(=S)Cl 2 + HCl
この過程の中間体は四リンノナスルフィドであると思われる。[10]
PSCl 3は、有機化合物をチオリン酸化するのに使用されます（ P原子に3つの自由原子価を持つチオホスホリル基、P = Sを有機化合物に付加します）。[6]この変換は、アミンやアルコール、アミノアルコール、ジオール、ジアミンに広く適用できます。[5]工業的には、PSCl 3はパラチオンなどの殺虫剤の製造に使用されます。[9]
- PSCl 3 + 2 CH 3 CH 2 OH → (CH 3 CH 2 −O−) 2 P(=S)−Cl + 2 HCl
- (CH 3 CH 2 −O−) 2 P(=S)−Cl + Na + [ − O−C 6 H 4 −NO 2 ] → (CH 3 CH 2 −O−) 2 P(=S)−O−C 6 H 4 −NO 2 + NaCl
PSCl 3は第三級 アミドと反応してチオアミドを生成する。[5]例えば：
- C 6 H 5 −C(=O)−N(−CH 3 ) 2 + PSCl 3 → C 6 H 5 −C(=S)−N(−CH 3 ) 2 + POCl 3
メチルマグネシウムヨウ化物と処理するとテトラメチルジホスフィンジスルフィド（H 3 C−）2 P（=S）−P（=S）（−CH 3）2が得られる。[11]
参考文献
- ^ チオホスホリルクロリド：商品名
- ^ チオホスホリルクロリド：主な危険性
- ^ チオホスホリルクロリド: 引火点
- ^ 「チオホスホリルクロリド」pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
- ^ abcd Spilling、CD「チオホスホリルクロリド」、有機合成試薬百科事典、John Wiley & Sons、Weinheim、2001 doi :10.1002/047084289X.rt104。記事オンライン掲載日: 2001 年 4 月 15 日
- ^ abc Betterman G、Krause W、Riess G、 Hofmann T (2005)。「無機リン化合物」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry。Weinheim : Wiley-VCH。doi :10.1002 / 14356007.a19_527。ISBN 3527306730。
- ^ Martin, DR; Duvall, WM「リン(V)スルホクロリド」無機合成、1953年、第4巻、p73。doi : 10.1002/9780470132357.ch24。
- ^ 久地 幸三; 森谷 東平; 森野 米三 (1971). 「ガス電子回折法によるフッ化ホスホリル、塩化ホスホリル、塩化チオホスホリルの分子構造の研究」無機化学. 10 (2): 344–350. doi :10.1021/ic50096a025.
- ^ ab Fee, DC; Gard, DR; Yang, C. 「リン化合物」 カーク・オスマー化学技術百科事典。ジョン・ワイリー・アンド・サンズ：ニューヨーク、2005年doi :10.1002/0471238961.16081519060505.a01.pub2
- ^ Almasi, Lucreţia (1971)。「硫黄とリンの結合」。Senning, Alexander (編)。有機および無機化学における硫黄。第 1 巻。ニューヨーク: Marcel Dekker。p. 69。ISBN 0-8247-1615-9LCCN 70-154612 。
- ^ GW Parshall「テトラメチルビホスフィンジスルフィド」Org. Synth. 1965、第45巻、p. 102。doi : 10.15227/orgsyn.045.0102