p-フェニレンジアミン

p-フェニレンジアミン
名前
	推奨されるIUPAC名ベンゼン-1,4-ジアミン
	その他の名前パラフェニレンジアミン; 1,4-ジアミノベンゼン; 1,4-フェニレンジアミン
識別子
CAS番号	106-50-3 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
バイルシュタイン参考文献	749029
チェビ	チェビ:51403;
チェムBL	チェムBL403741;
ケムスパイダー	13835179 ;
ドラッグバンク	DB14141;
ECHA 情報カード	100.003.096
EC番号	203-404-7;
ケッグ	C19499 ;
パブケム CID	7814;
RTECS番号	SS8050000;
ユニ	型番 ;
国連番号	1673
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID9021138;
	InChI InChI=1S/C6H8N2/c7-5-1-2-6(8)4-3-5/h1-4H,7-8H2 キー: CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C6H8N2/c7-5-1-2-6(8)4-3-5/h1-4H,7-8H2 キー: CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYAD;
	笑顔 Nc1ccc(N)cc1;
プロパティ
化学式	Ｃ6Ｈ8Ｎ2
モル質量	108.144 グラムモル−1
外観	白色の結晶性固体、空気に触れると黒ずむ
融点	145～147℃（293～297℉; 418～420K）
沸点	267 °C (513 °F; 540 K)
水への溶解度	40℃で10%、107℃で87%、140℃で100%
蒸気圧	<1 mmHg (20°C)
酸性度（p Ka）	2.97（二重プロトン化形態、20℃、H 2 O）; 6.31（共役酸; 20℃、H 2 O）;
磁化率（χ）	-70.28·10 −6 cm 3 /モル
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H301、H311、H317、H319、H331、H410
注意事項	P261、P264、P270、P271、P272、P273、P280、P301+P310、P302+P352、P304+P340、P305+P351+P338、P311、P312、P321、P322、P330、P333+P313、P337+P313、P361、P363、P391、P403+P233、P405、P501
NFPA 704 (ファイアダイヤモンド)	3 0 0
引火点	156 °C; 312 °F; 429 K
自然発火; 温度	400 °C (752 °F; 673 K)
	致死量または濃度（LD、LC）：
LD 50 (平均投与量)	80 mg/kg（ラット、経口）; 98 mg/kg（ラット、経口）; 145 mg/kg（モルモット、経口）
LD Lo (公表最低値)	250 mg/kg（ウサギ、経口）; 100 mg/kg（猫、経口）
	NIOSH（米国健康暴露限界）：
PEL (許可)	TWA 0.1 mg/m 3 [皮膚]
REL (推奨)	TWA 0.1 mg/m 3 [皮膚]
IDLH（差し迫った危険）	25mg/m3 [
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

p-フェニレンジアミン（ PPD）は、化学式C₆ H₄（NH₂）_2の有機化合物です。このアニリン誘導体は白色の固体ですが、サンプルは空気酸化により暗色化することがあります。^[1]主にケブラーのようなエンジニアリングポリマーや複合材料の成分として使用されます。また、ヘアダイの成分でもあり、ヘナの代用品として使用されることもあります。

生産

PPD は 3 つの経路で生成されます。最も一般的な方法は、4-ニトロクロロベンゼンをアンモニアで処理し、得られた4-ニトロアニリンを水素化することです。

デュポン法では、アニリンをジフェニルトリアジンに変換し、これを酸触媒で4-アミノアゾベンゼンに変換する。後者を水素化するとPPDが得られる。^[7]

用途

ポリマーの前駆体

PPDはケブラーやトワロンなどのアラミドプラスチックや繊維の原料です。これらの用途ではPPDの二官能性、つまり分子を連結できる2つのアミンの存在が利用されています。このポリマーはPPDとテレフタロイルクロリドの反応で生成されます。PPDとホスゲンの反応でウレタンポリマーの原料であるジイソシアネートが得られます。^[7]

染色

この化合物は一般的な染毛剤です。その用途は、 2,5-ジアミノ(ヒドロキシエチルベンゼン、 2,5-ジアミノトルエン)などの他のアニリン類似体や誘導体に取って代わられています。他の一般的な誘導体には、テトラアミノピリミジン、インドアニリン、インドフェノールなどがあります。ジアミノピラゾールの誘導体は、赤と紫の両方の色を与えます。^[8] これらの用途では、ほぼ無色の染料前駆物質が酸化されて染料になります。

ゴムの酸化防止剤

PPDは酸化されやすいため、PPDの誘導体はゴム製品の製造においてオゾン劣化防止剤として使用されています（例： IPPD）。置換基（ナフチル、イソプロピルなど）は、抗酸化作用の有効性だけでなく、皮膚刺激物質としての性質にも影響を及ぼします。^[9]

その他の用途

CD-4 という名前で販売されている PPD の代替形態も、C-41カラー写真フィルムの現像プロセスで現像剤として使用され、フィルム内の銀粒子と反応して画像を形成する着色染料を生成します。

PPD はヘナの代用としてタトゥーにも使われますが、使用すると重度の接触性皮膚炎を引き起こす可能性があります。

PPD はミエリンなどの脂質の組織学的染色としても使用されます。

PPDは、地衣類の識別を助けるPDテストで地衣類学者によって使用されています。 ^[10] PPDは、染料や芳香族化合物の吸着に多くの用途を持つCOF（共有結合性有機構造体）の形成における架橋剤として広く使用されています。

安全性

PPD の水生LD ₅₀は 0.028 mg/L である。^[7] 米国環境保護庁は、食事で PPD に慢性的に曝露されたラットとマウスでは、単に体重が減少し、他の毒性の臨床兆候はいくつかの研究で観察されなかったと報告した。^[11] 1992 年 1 月から 2005 年 2 月の間に発表された、PubMed 検索エンジンで特定された個人的なヘアダイの使用と癌との関連性を調査した 31 の英語論文のレビューでは、「詳細な曝露評価を伴う、適切に設計された研究が少なくとも 1 件」見つかり、個人的なヘアダイの使用と非ホジキンリンパ腫、多発性骨髄腫、急性白血病、膀胱癌との関連性が観察されたが、^[12]これらの関連性は研究間で一貫して観察されたわけではなかった。研究間の曝露評価の不均一性のため、正式なメタ分析は不可能であった。

2005年から2006年にかけて、パッチテストでは10番目に多いアレルゲン（5.0％）であった。^[13]

CDCはPPDを接触アレルゲンとして挙げています。暴露経路は、吸入、皮膚吸収、摂取、皮膚および/または眼との接触です。PPD暴露の症状には、咽頭および喉頭の炎症、気管支喘息、感作性皮膚炎などがあります。 [ 14 ] [ 15 ]感^作^は生涯にわたる問題であり、黒い衣服、さまざまなインク、染毛剤、染色した毛皮、染色した皮革、特定の写真製品など、これらに限定されない製品に対する能動感作につながる可能性があります。2006年にはアメリカ接触皮膚炎協会によりアレルゲン・オブ・ザ・イヤーに選ばれました。

西洋諸国ではPPDによる中毒はまれである。^[16]対照的に、パキスタンなどの東洋諸国ではPPDによる中毒が発生しており、PPDを摂取して自殺した人もいる。^[17]

参照

ヘンナ

参考文献

^ abcd Merck Index、第11版、7256
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[8] Thomas Clausen 他「ヘアケア製品」、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry、2007 年、Wiley-VCH、Weinheim。doi : 10.1002/14356007.a12_571.pub2

[9] Hans-Wilhelm Engels 他「ゴム、4. 化学物質と添加剤」、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry、2007 年、Wiley-VCH、Weinheim。doi :10.1002 / 14356007.a23_365.pub2

[10] 「化学検査」。英国地衣類協会。2019年4月30日閲覧。

[11] -フェニレンジアミン、米国環境保護庁

[12] Rollison, DE; Helzlsouer, KJ; Pinney, SM (2006). 「個人のヘアダイ使用とがん：1992年以降に発表された研究における暴露評価の体系的な文献レビューと評価」Journal of Toxicology and Environmental Health Part B: Critical Reviews . 9 (5): 413–39. Bibcode :2006JTEHB...9..413R. doi :10.1080/10937400600681455. PMID 17492526. S2CID 23749135.

[13] Zug, Kathryn A.; Warshaw, Erin M.; Fowler, Joseph F.; Maibach, Howard I.; Belsito, Donald L.; Pratt, Melanie D.; Sasseville, Denis; Storrs, Frances J.; Taylor, James S.; Mathias, CG Toby; Deleo, Vincent A.; Rietschel, Robert L.; Marks, James (2009). 「北米接触性皮膚炎グループのパッチテスト結果 2005-2006」.皮膚炎: 接触性、アトピー性、職業性、薬物. 20 (3): 149–160. doi :10.2310/6620.2009.08097. ISSN 2162-5220. PMID 19470301. S2CID 24088485.

[14] 「NIOSH 化学物質の危険性に関するポケットガイド」。2017 年 10 月 24 日時点のオリジナルよりアーカイブ。2017 年 9 月 7 日閲覧。

[15] 「NIOSH化学物質毒性レジストリ（RTECS）p-フェニレンジアミン（PPD）のエントリ」。2010年3月31日時点のオリジナルよりアーカイブ。2017年9月7日閲覧。

[16] Ashraf, W.; Dawling, S.; Farrow, LJ (1994). 「全身性パラフェニレンジアミン (PPD) 中毒: 症例報告とレビュー」.ヒューマン&エクスペリメンタルトキシコロジー. 13 (3): 167–70. Bibcode :1994HETox..13..167A. doi :10.1177/096032719401300305. PMID 7909678. S2CID 31229733.

[17] オメル・スルタン、ムハンマド;イナム・カーン、ムハンマド。アリ、ラフマト。ファルーク、ウマル。ハッサン、サイード・アディール。カリミ、スンダス。オメル、チーマ。バーラト州ピライ。アスガー、ファハム。ジャベド、ラファイ（2020-05-29）。「カラチの国立毒物管理センターにおけるパラフェニレンジアミン（カラパタール）中毒：前向き研究」。クレウス。12 (5): e8352。土井：10.7759/cureus.8352。ISSN 2168-8184。PMC 7325408。PMID 32617225。