金属アセチルアセトナート

TiCl ₄をアセチルアセトンで処理すると、C ₂対称性を持つ赤色の八面体錯体であるTiCl ₂ (acac) ₂が得られる。

TiCl₄ + 2 Hacac → TiCl₂ ₍ acac) _{₂ +} 2 HCl  

この反応には塩基は不要です。大気条件下では、ジブロモ錯体は容易に加水分解されます（1時間）が、ジクロロ錯体とジフルオロ錯体は容易に加水分解されません（1～3日）。錯体TiCl ₂ (acac) ₂は溶液中で流動的であり、室温でのNMRスペクトルは単一のメチル共鳴を示します。^{[ 6 ]}

Ti(IV)とは異なり、Zr(IV)とHf(IV)はどちらも4つの二座配位アセチルアセトナートと結合しており、これはこれらの金属の半径が大きいことを反映している。アセチルアセトナートハフニウムとアセチルアセトナートジルコニウムは、正方反角柱構造をとる。

チタン(III)のアセチルアセトナートに関しては、Ti(acac) ₃がよく研究されている。この青色の化合物は、三塩化チタンとアセチルアセトンから生成される。^{[ 3 ]}

バナジルアセチルアセトナートは、式 V(O)(acac) ₂で表される青色の錯体です。この錯体はバナジル(IV) 基を特徴とし、多くの関連化合物が知られています。分子は四角錐型で、理想的な C _2v対称性を持っています。この錯体は、過酸化物によるアリルアルコールのエポキシ化を触媒します。バナジウム (III) アセチルアセトナートは暗褐色の固体です。バナジウム β-ジケトナート錯体は、エチレンプロピレンジエンエラストマー (EPDM) の商業生産におけるプレ触媒として使用されます。これらは、レドックスフロー電池、糖尿病、インスリン活性の向上、CVD による無機材料の前駆体など、他の用途についても評価されることがよくあります。^{[ 7 ]}

アセチルアセトナートクロム(III)、Cr(acac) _{3 は、3 つの}^acac−配位子を含む典型的な八面体錯体です。このような化合物のほとんどと同様に、非極性有機溶媒に非常に溶けやすいです。この特定の錯体は、3 つの不対電子を持ち、定量炭素 13 NMR分光法の感度を向上させるためのスピン緩和剤として使用されます。 ^{[ 8 ]}アセチルアセトナートクロム(II)は、酸素に非常に敏感な淡褐色の化合物です。この錯体は正方形平面構造をとり、固体状態ではスタック状に弱く会合しています。Pd(acac) ₂および Cu(acac) ₂と同形です。^{[ 9 ]}紫色の空気に敏感な錯体である Mo(acac) _{3 は}、ヘキサクロロモリブデン酸塩からの塩メタセシスによって調製されます。^{[ 10 ] [ 11 ]}

Mn(acac) _{3 は}、マンガン(II)化合物 Mn(acac) ₂と過マンガン酸カリウムを、追加のアセチルアセトンの存在下で不均化することにより調製された。 ^{[ 12 ]}あるいは、アセチルアセトンと過マンガン酸カリウムの直接反応によっても調製される。^{[ 13 ]} 電子構造の観点から、Mn(acac) _3は高スピンである。その歪んだ八面体構造は、ヤーン・テラー効果による幾何学的歪みを反映している。この錯体の最も一般的な 2 つの構造は、正方晶伸長を伴うものと、正方晶圧縮を伴うものである。伸長の場合、2 つの Mn–O 結合は 2.12 Å であり、他の 4 つの結合は1.93 Å である。圧縮の場合、2 つの Mn–O 結合は 1.95 Å であり、他の 4 つの結合は 2.00 Å である。正方晶伸長の影響は、正方晶圧縮の影響よりも明らかに大きい。^{[ 14 ]}    

有機化学では、Mn(acac) _3はフェノールのカップリングのための1電子酸化剤として使用されてきた。^{[ 15 ]}

Mn(acac)3の電子移動速度が評価された。^{[ 16 ]}

Mn(acac) ₂は、黄色の二水和物Mn(acac) ₂ (H2O ₎ 2_を真空乾燥して得られる淡褐色の固体である。^{[ 17 ]}

アセチルアセトナート鉄(III)、Fe(acac) _3は、有機溶媒に非常に溶けやすい赤色の高スピン錯体です。これは5つの不対電子を持つ高スピン錯体です。触媒前駆体として研究されたこともあります。 ^{[ 18 ]} Fe(acac) _3は、 Δ異性体とΛ異性体に部分的に分離されています。^{[ 19 ]}鉄(II)錯体Fe(acac) ₂はオリゴマーです。

鉄と同様に、Ru(III)は安定なトリス(アセチルアセトナート)を形成する。他の配位子の存在下でこのRu(III)誘導体を還元すると、例えばRu(acac) ₂ (アルケン) _2のような混合配位子錯体が得られる。^{[ 20 ]}

トリス(アセチルアセトナト)コバルト(III)、Co(acac) ₃は、低スピンの反磁性錯体である。M(acac) ₃型の他の化合物と同様に、この錯体はキラルである（重ね合わせることのできない鏡像を持つ）。^{[ 19 ]}

_{Co(acac) 3}の合成には、コバルト前駆体が二価であるため、酸化剤の使用が必要となる。

2  CoCO ₃ + 6  Hacac + H ₂ O ₂ → 2  Co(acac) ₃ + 4  H ₂ O + 2  CO ₂

類似の化学量論を持つニッケル錯体と同様に、錯体「Co(acac) _{2 」は通常、2つの追加のリガンド、すなわち八面体Co(acac) 2} L ₂とともに単離される。無水形態は四量体[Co(acac) ₂ ] ₄として存在する。三量体ニッケル錯体と同様に、この四量体は低温で強磁性相互作用を示す。^{[ 21 ]}

Ir(acac) ₃およびRh(acac) ₃は既知である。イリジウム錯体の第 2 の結合異性体、trans -Ir(acac) ₂ ( C H(COMe) ₂ )(H ₂ O) も既知である。このC結合誘導体は、 C–H 活性化および関連する化学反応のための均一系触媒の前駆体である。^{[ 22 ] [ 23 ] [ 24 ] [ 25 ]}

ロジウム(I)とイリジウム(I)のよく研究されているアセチルアセトナートは、Rh(acac)(CO) ₂とIr(acac)(CO) ₂である。これらの錯体は正方形平面構造で、C2v_対称性を持つ。

ビス(アセチルアセトナート)ニッケル(II)は、三金属錯体[Ni(acac) ₂ ] ₃として存在する。かさ高いβ-ジケトナートは、赤色の単量体四角平面錯体を与える。^{[ 26 ]} ビス(アセチルアセトナート)ニッケル(II)は水と反応して、八面体^{[ 27 ]}付加物[Ni(acac) ₂ (H ₂ O) ₂ ]、チョークのような緑色の固体を与える。

_{Ni(acac) 2}の複雑な磁性と構造とは対照的に、白金(II)ビス(アセチルアセトナート)とパラジウム(II)ビス(アセチルアセトナート)は反磁性の単金属種である。

Cu(acac) ₂は、アセチルアセトンを水性Cu(NH)で処理することにより調製される。₃ ) ²⁺ ₄。市販されており、カップリング反応とカルベン転移反応を触媒します。

銅(II)誘導体とは異なり、アセチルアセトナート銅(I)は空気感受性のオリゴマー種である。これはマイケル付加反応の触媒として用いられる。^{[ 28 ]}

モノアクア錯体 Zn(acac) ₂ H ₂ O (融点 138–140  °C ) は五配位で、四角錐構造をとる。^{[ 29 ]}この錯体は有機合成にいくらか有用である。^{[ 30 ]}この種の脱水により、吸湿性の無水誘導体 (融点 127  °C ) が得られる。^{[ 31 ]}この揮発性の高い誘導体は、 ZnO薄膜の前駆体として使用されている。