バナジルアセチルアセトネート

バナジルアセチルアセトネート
名前
	IUPAC名オキソビス（２，４−ペンタンジオナト）バナジウム（IV）
	その他の名前 VO(acac) 2、VO(pd) 2
識別子
CAS番号	3153-26-2 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	17344686;
ECHA 情報カード	100.019.628
EC番号	221-590-8;
パブケム CID	16217092;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID70904369;
	笑顔 CC(=[O+]1)C=C(C)O[V-3]12(#[O+])OC(C)=CC(C)=[O+]2;
プロパティ
化学式	C10H14O5Vの
モル質量	265.157 グラム/モル
外観	青緑
密度	1.50グラム/ cm3
融点	258 °C (496 °F; 531 K)
沸点	0.2トル（27Pa）で174℃（345℉、447K）
水への溶解度	CHCl 3、CH 2 Cl 2、ベンゼン、CH 3 OH、CH 3 CH 2 OH
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

バナジルアセチルアセトネートは化学式VO(acac) _2の化合物で、acac ^{– は}アセチルアセトンの共役塩基です。青緑色の固体で、極性有機溶媒に溶けます。配位錯体は、バナジル基 VO ²⁺と、2 つの acac ^–配位子が、それぞれの 2 つの酸素原子を介して結合したもので構成されています。他の電荷中性のアセチルアセトネート錯体と同様に、水に溶けません。

合成

この錯体は一般にバナジウム(IV)、例えば硫酸バナジルから作られる: ^[1]

VOSO ₄ + 2 Hacac → VO(acac) ₂ + H ₂ SO ₄

また、五酸化バナジウムを出発物質とする酸化還元反応によっても合成できる。この反応では、一部のアセチルアセトンが2,3,4-ペンタントリオンに酸化される。^[1]

構造と特性

この錯体は短いV=O結合を持つ四角錐構造をしている。このd1^化合物は常磁性である。その光学スペクトルは2つの遷移を示す。これは弱いルイス酸であり、ピリジンやメチルアミンと付加物を形成する。^[1]

アプリケーション

有機化学では、 tert-ブチルヒドロペルオキシド（TBHP）によるアリルアルコールのエポキシ化触媒として使用されます。VO(acac) ₂ –TBHPシステムは、アリルアルコールの位置でのみゲラニオールをエポキシ化し、ゲラニオールの他のアルケンはそのまま残します。比較すると、別のエポキシ化剤であるm -CPBAは両方のアルケンと反応し、ヒドロキシル基から離れたアルケンでの反応に有利な2対1の比率で生成物を生成します。TBHPはVO(acac) _2をバナジウム(V)種に酸化し、これが基質のアルコールとヒドロペルオキシドを配位し、この配位部位に近いアルケンでエポキシ化が起こるように誘導します。^[2]^[3]

生物医学的側面

バナジルアセチルアセトネートはインスリン様作用を示し、タンパク質キナーゼB（PKB/Akt）およびグリコーゲン合成酵素キナーゼ3（GSK-3）のリン酸化を刺激することができる。 ^[4]また、チロシンホスファターゼ（PTPase）を阻害することも示されており、PTPase ^[^要説明] にはインスリン受容体βサブユニットを脱リン酸化してその^[^要説明^{]リン酸化を増加させる}PTP1BなどのPTPase [要説明^{]があり、}IRS-1 、PKB、およびGSK-3の長期的な活性化を可能にし、抗糖尿病特性を発揮することができる。^[4]

外部リンク

酸化のチュートリアル

参考文献

^ abc Rowe, Richard A.; Jones, Mark M. (1957). 「バナジウム(IV) オキシ(アセチルアセトネート)」.無機合成.無機合成. 第5巻. pp. 113– 116. doi :10.1002/9780470132364.ch30. ISBN 978-0-470-13236-4。
^ 伊藤隆; 實川幸一郎; 金田清富; 寺西志一郎 (1979). 「バナジウム触媒による環状アリルアルコールのエポキシ化。立体選択性と立体制御機構」アメリカ化学会誌。101 (1): 159– 169. doi :10.1021/ja00495a027.
^ Rossiter, Bryant E.; Wu, Hsyueh-Liang; Hirao, Toshikazu (2007-03-15). 「バナジルビス(アセチルアセトネート)」.有機合成試薬百科事典. John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rv003m.pub2. ISBN 978-0-471-93623-7。
^ ab Mehdi, Mohamad Z.; Srivastava, Ashok K. (2005). 「有機バナジウム化合物はタンパク質キナーゼBシグナル伝達経路およびタンパク質チロシンリン酸化の強力な活性化因子である：インスリン分泌促進のメカニズム」生化学および生物物理学のアーカイブ。440 (2): 158– 164。doi :10.1016/ j.abb.2005.06.008。PMID 16055077 。

[Rowe-1] Rowe, Richard A.; Jones, Mark M. (1957). 「バナジウム(IV) オキシ(アセチルアセトネート)」.無機合成.無機合成. 第5巻. pp. 113– 116. doi :10.1002/9780470132364.ch30. ISBN 978-0-470-13236-4。

[2] 伊藤隆; 實川幸一郎; 金田清富; 寺西志一郎 (1979). 「バナジウム触媒による環状アリルアルコールのエポキシ化。立体選択性と立体制御機構」アメリカ化学会誌。101 (1): 159– 169. doi :10.1021/ja00495a027.

[3] Rossiter, Bryant E.; Wu, Hsyueh-Liang; Hirao, Toshikazu (2007-03-15). 「バナジルビス(アセチルアセトネート)」.有機合成試薬百科事典. John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rv003m.pub2. ISBN 978-0-471-93623-7。

[Mehdi-4] Mehdi, Mohamad Z.; Srivastava, Ashok K. (2005). 「有機バナジウム化合物はタンパク質キナーゼBシグナル伝達経路およびタンパク質チロシンリン酸化の強力な活性化因子である：インスリン分泌促進のメカニズム」生化学および生物物理学のアーカイブ。440 (2): 158– 164。doi :10.1016/ j.abb.2005.06.008。PMID 16055077 。