ユーFOD

ユーフォド
名前
	その他の名前 Eu(fod) 3 ; シーバーズ試薬; トリス(6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチル-3,5-オクタンジオナト)ユーロピウム
識別子
CAS番号	17631-68-4;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	4590004;
ECHA 情報カード	100.037.817
EC番号	241-616-1;
パブケム CID	6000041;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID40420521;
	InChI InChI=1S/3C10H11F7O2.Eu/c31-7(2,3)5(18)4-6(19)8(11,12)9(13,14)10(15,16)17;/h3 4,18H,1-3H3;/b3*5-4-; キー: UDXLMYFGTHAWDC-VNGPFPIXSA-N;
	笑顔 FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(O0)=C[C-](C(C)(C)C)O[Eu+3]012(OC(C(C)(C)C)=C[C-](C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F)O1)OC(C(C)(C)C)=C[C-](C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F)O2;
プロパティ
化学式	C 30 H 30 EuF 21 O 6
モル質量	1037.49グラム/モル
外観	黄色の粉末
融点	203～207 °C (397～405 °F; 476～480 K)
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

EuFOD は、化学式 Eu(OCC(CH ₃ ) ₃ CHCOC ₃ F ₇ ) _3の化合物で、Eu(fod) ₃とも呼ばれます。この配位化合物は、主に NMR 分光法のシフト試薬として使用されます。これはランタニドシフト試薬の主要メンバーであり、1970 年代から 1980 年代にかけて人気がありました。

構造と反応性

Eu(fod) _{3 は、}Eu (III) 中心に結合した 3 つの二座配位子で構成されています。金属原子の電子配置はf ⁶です。6 つの電子は不対で、それぞれが異なる単独占有のf 軌道にあり、分子は高度に常磁性です。対照的に、対称的な f ⁷配置のGd(fod) _{3 は}擬似接触シフトを生じません。この錯体はルイス酸であり、配位数を 6 から 8 に拡張できます。この錯体は、エーテルの酸素原子やアミンの窒素などの「硬い」ルイス塩基に対して特に親和性を示します。アセチルアセトンやヘキサフルオロアセチルアセトンの関連錯体よりも、非極性溶媒に溶けやすいです。

fod配位子は、市販されている6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチル-3,5-オクタンジオンのアニオンです。これは、ヘプタフルオロ酪酸（PFBA）から調製された二座配位アセチルアセトネート配位子です。これはランタニドとキレート結合して、La = Nd、Sm、Eu、Tb、およびLuの場合、Ln(fod) _3を形成します。^[1]

用途

NMRシフト試薬

元々の用途では、Eu(fod) _{3 は}、追加の化学シフト分散を得るために NMR 分光法で使用されていました。常磁性 NMR 分光法でよくあることですが、常磁性化合物は、Eu(fod) ₃に結合するルイス塩基部位の近くの陽子に追加の化学シフトを引き起こします。シフト試薬は少量しか使用されません。そうでないと、試薬の常磁性により核のスピン格子緩和時間が短くなり、不確実性が広がり、解像度が低下します。より高磁場の分光計が利用できるようになったため、NMR シフト試薬の需要は低下しました。

元々のシフト試薬はEu(DPM) ₃であり、^[2]^[3] Eu(thd) ₃とも呼ばれている。^[4]その構造はEuFODに似ているが、ヘプタフルオロプロピル置換基の代わりにtert-ブチル基がある。つまり、DPM ^{− は}ジピバロイルメタン（2,2,6,6-テトラメチルヘプタン-3,5-ジオンとしても知られる）から誘導された共役塩基である。配位子fod ^{− は}より親油性であり、パーフルオロアルキル置換基のおかげで、その錯体はDPM ⁻から誘導されたものよりもルイス酸性が強い。^[4]

ルイス酸

Eu(fod) _3は、立体選択的ディールス・アルダー反応やアルドール付加反応などの有機合成においてルイス酸触媒として働く。例えば、Eu(fod) _{3は、置換}ジエンと芳香族および脂肪族アルデヒドとの環化縮合を触媒し、エンド生成物に対する高い選択性でジヒドロピランを生成する。^[5]

参照

TRISPHAT、カチオンに対するキラルシフト試薬

参考文献

^ Irfanullah, Mir; Iftikhar, K. (2009). 「6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチル-3,5-オクタンジオンおよび2,2′-ビピリミジンに基づく新しい二核ランタニド(III)錯体」. Inorg. Chem. Comm . 12 (4): 296– 299. doi :10.1016/j.inoche.2009.01.007. ISSN 1387-7003.
^ Hinckley, Conrad C. (1969). 「コレステロール溶液およびトリスジピバロメタナトユーロピウム(III)のジピリジン付加物における常磁性シフト。シフト試薬」。J . Am. Chem. Soc . 91 (18): 5160– 5162. doi :10.1021/ja01046a038. ISSN 0002-7863. PMID 5798101.
^ Sanders, Jeremy KM; Williams, Dudley H. (1972). 「NMR分光法におけるシフト試薬」. Nature . 240 (5381): 385– 390. Bibcode :1972Natur.240..385S. doi :10.1038/240385a0. ISSN 0028-0836. S2CID 4275735.
^ ab Sievers, Robert E.; Rondeau, Roger E. (1971). 「核磁気共鳴スペクトルの明確化のための優れた常磁性シフト試薬」J. Am. Chem. Soc . 93 (6): 1522– 1524. doi :10.1021/ja00735a049. ISSN 0002-7863.
^ Wenzel, TJ; Ciak, JM; 「ユーロピウム、トリス(6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチル-3,5-オクタンジアナト)」『有機合成試薬百科事典』、2004年。John Wiley & Sons, Ltd. doi :10.1002/047084289X.rn00449

[Irfanullah_2009-1] Irfanullah, Mir; Iftikhar, K. (2009). 「6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチル-3,5-オクタンジオンおよび2,2′-ビピリミジンに基づく新しい二核ランタニド(III)錯体」. Inorg. Chem. Comm . 12 (4): 296– 299. doi :10.1016/j.inoche.2009.01.007. ISSN 1387-7003.

[Hinckley_1969-2] Hinckley, Conrad C. (1969). 「コレステロール溶液およびトリスジピバロメタナトユーロピウム(III)のジピリジン付加物における常磁性シフト。シフト試薬」。J . Am. Chem. Soc . 91 (18): 5160– 5162. doi :10.1021/ja01046a038. ISSN 0002-7863. PMID 5798101.

[Williams_1972-3] Sanders, Jeremy KM; Williams, Dudley H. (1972). 「NMR分光法におけるシフト試薬」. Nature . 240 (5381): 385– 390. Bibcode :1972Natur.240..385S. doi :10.1038/240385a0. ISSN 0028-0836. S2CID 4275735.

[Sievers_1971-4] Sievers, Robert E.; Rondeau, Roger E. (1971). 「核磁気共鳴スペクトルの明確化のための優れた常磁性シフト試薬」J. Am. Chem. Soc . 93 (6): 1522– 1524. doi :10.1021/ja00735a049. ISSN 0002-7863.

[5] Wenzel, TJ; Ciak, JM; 「ユーロピウム、トリス(6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチル-3,5-オクタンジアナト)」『有機合成試薬百科事典』、2004年。John Wiley & Sons, Ltd. doi :10.1002/047084289X.rn00449