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| 名前 | |||
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| IUPAC名
1-(クロロメチル)-4-フルオロ-1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン-1,4-ジニウムジテトラフルオロボレート
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| その他の名前
F-TEDA、N-クロロメチル-N-フルオロトリエチレンジアンモニウムビス(テトラフルオロボレート)、
1-クロロメチル-4-フルオロ-1,4-ジアゾニアビシクロ[2.2.2]オクタンビス(テトラフルオロボレート) | |||
| 識別子 | |||
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.101.349 | ||
| EC番号 |
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パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |||
| C 7 H 14 B 2 ClF 9 N 2 | |||
| モル質量 | 354.26グラム/モル | ||
| 外観 | 無色の固体 | ||
| 融点 | 190 °C (374 °F; 463 K) 分解温度 >80 °C、正確な融点は不明[1] | ||
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
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 インフォボックス参照
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エアプロダクツ・アンド・ケミカルズの商標であるセレクトフルオルは、フッ素供与体として使用される化学試薬である。この化合物は求核塩基DABCOの誘導体である。空気や水にも耐性のある無色の塩である。求電子フッ素化に使用するために商品化されている。[1]
準備
セレクトフルオルは、ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン（DABCO）をジクロロメタンでメンシュトキン反応によりN-アルキル化し、続いてテトラフルオロホウ酸ナトリウムでイオン交換（テトラフルオロホウ酸を塩化物対イオンに置き換える）することによって合成される。得られた塩は、元素フッ素とテトラフルオロホウ酸ナトリウムで処理される：[2]
陽イオンは、多くの場合、1 つの歪んだエチレン ((CH 2 ) 2 ) 基で表されます。実際には、これらの CH 2基のペアは重なり合って、陽イオンは理想的な C 3h 対称性を持ちます。
フッ素化のメカニズム
求電子フッ素化試薬は、原理的には電子移動経路またはフッ素に対するS N 2攻撃によって作用する可能性がある。この区別はまだ決まっていない。[2]電荷スピン分離プローブを使用することで、[3]セレクトフルオルによるスチルベンの求電子フッ素化がSET/フッ素原子移動機構によって進行することを示すことができた。[4]
場合によっては、セレクトフローはフッ素をアルキルラジカルに転移することができる。[5]
アプリケーション
求電子性フッ素、すなわち超求電子剤F +の等価物の従来の供給源はガス状フッ素であり、その取り扱いには特殊な装置が必要である。セレクトフルオル試薬は塩であり、その使用には通常の手順のみが必要である。 F 2と同様に、この塩は F +の等価物を供給する。主に有機フッ素化合物の合成に使用される: [2]
特殊なアプリケーション
セレクトフルオル試薬は強力な酸化剤としても機能し、この特性は有機化学の他の反応にも有用である。 アルコールとフェノールの酸化。求電子ヨウ素化に適用すると、セレクトフルオル試薬はI 2分子のI-I結合を活性化する。 [6]
関連試薬
セレクトフルオルに類似したものとしてN-フルオロスルホンイミドがある: [7]
参考文献
- ^ ab Banks, R. Eric; Murtagh, Vincent; An, Ilhwan; Maleczka, Robert E. (2007). 「1-(クロロメチル)-4-フルオロ-1,4-ジアゾニアビシクロ[2.2.2]オクタン ビス(テトラフルオロボレート)」。有機合成試薬百科事典。doi : 10.1002 /047084289X.rc116.pub2。ISBN 978-0471936237。
- ^ abc Nyffeler, Paul T.; Durón, Sergio Gonzalez; Burkart, Michael D.; Vincent, Stéphane P.; Wong, Chi-Huey (2005). 「Selectfluor: 機構的洞察と応用」. Angewandte Chemie International Edition . 44 (2): 192–212. doi : 10.1002/anie.200400648 . PMID 15578736.
- ^ 東条幸子; 森島和弘; 石田明人; 真島哲郎; 高椋節夫 (1995). 「電荷スピン分離によって誘起されるスチルベン誘導体のラジカルカチオンの異性化および酸化の顕著な促進」.有機化学ジャーナル. 60 (15): 4684–4685. doi :10.1021/jo00120a004. ISSN 0022-3263.
- ^ Brandt, Jochen R.; Lee, Eunsung; Boursalian, Gregory B.; Ritter, Tobias (2014). 「Pd(iv) による求電子フッ素化のメカニズム: フッ素の捕捉とそれに続く酸化フッ素の移動」. Chem. Sci . 5 (1): 169–179. doi :10.1039/C3SC52367E. ISSN 2041-6520. PMC 3870902. PMID 24376910 .
- ^ Paquin, J.-F.; Sammis, G.; Chatalova-Sazepin, C.; Hemelaere, R. (2015). 「ラジカルフッ素化の最近の進歩」. Synthesis . 47 (17): 2554–2569. doi :10.1055/s-0034-1378824. S2CID 196807570.
- ^ Stavber, Stojan; Kralj, Petra; Zupan, Marko (2002-08-01). 「立体的に障害のあるアルキル置換ベンゼンの漸進的直接ヨウ素化」.合成. 2002 (11): 1513–1518. doi :10.1055/s-2002-33339. ISSN 0039-7881.
- ^ Baudoux, Jérôme; Cahard, Dominique (2008). 「N–F試薬による求電子フッ素化」。有機反応。pp. 1–326。doi :10.1002/ 0471264180.or069.02。ISBN 978-0-471-26418-7。
特許
- US 5459267「1-置換-4-フルオロ-1,4-ジアゾニアビシクロ[2.2.2]オクタン塩およびフッ素化剤としてのその応用」
- US 55227493「フッ素化スルホンアミド誘導体」
- US 5086178「フッ素化ジアザビシクロアルカン誘導体」
- US 5473065「フッ素化ジアザビシクロアルカン誘導体」
- US 5442084「選択的フッ素化方法」