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| 名前 | |
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| 推奨されるIUPAC名
シクロプロパノン | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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パブケム CID
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| Ｃ3Ｈ4Ｏの | |
| モル質量 | 56.064 グラムモル−1 |
| 外観 | 無色 |
| 密度 | 25℃で0.867g/mL |
| 融点 | −90 °C (−130 °F; 183 K) |
| 沸点 | 22 mmHgで50～53 °C（122～127 °F、323～326 K） |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
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 インフォボックス参照
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シクロプロパノンは、分子式(CH 2 ) 2 COの有機化合物で、シクロプロパン炭素骨格とケトン官能基から構成されています。親化合物は不安定で、弱い求核剤に対しても非常に敏感です。シクロプロパノンの代替物にはケタールが含まれます。[1]
準備
シクロプロパノンは、ジクロロメタンなどの非反応性溶媒中でケテンとジアゾメタンを反応させることによって製造されている[1] [2]。[3] これらの溶液は-78℃で安定である。カルボン酸、第一級および第二級アミン、アルコールなどのプロトン性試薬の存在下では、シクロプロパノンは付加物に変換され、室温で単離できることが多い：[4] [5]
- (CH 2 ) 2 CO + XH → (CH 2 ) 2 C(X)(OH) (XH = R 2 N-H、HO-H、RO-H)
構造
C 3 O原子は共平面である。マイクロ波スペクトルから推定されるように、H 2 C-CH 2結合長は157.5 pmと異常に長い。対照的に、シクロプロパンのCC結合長は151 pmである。C=O結合長119 pmはアセトンの結合長123 pmと比較すると短い。[1]
赤外線スペクトルにおけるν C=Oの値は1815 cm −1付近にあり、典型的なケトンの値よりも 約70 cm −1高くなります。
デリバティブ
シクロプロパノンは、環状ケトンとのファヴォルスキー転位における中間体であり、環の縮小を伴う カルボン酸の形成が起こります。
シクロプロパノンは、例えばフランなどの環状ジエンとの環化付加反応において1,3-双極子として反応する。[1]オキシアリル中間体または原子価互変異性体（C2-C3結合の切断によって形成される）が活性中間体、あるいはビラジカル構造（関連するトリメチレンメタンと比較）であると示唆されている。
シクロプロパノンの他の反応もこの中間体を介して起こる。例えば、エナンチオ純粋な(+)-トランス-2,3-ジ-tert-ブチルシクロプロパノンは80℃に加熱するとラセミ化する。 [6]
3,5-ジヒドロ-4H-ピラゾール-4-オンから窒素を放出してインダンを生成する光化学的変換においてもオキシアリル中間体の存在が提案されている：[7]
この反応では、シクロプロパノンBと化学平衡にあるオキシアリル中間体A が、そのカルボカチオンを介してフェニル環を攻撃し、一時的な1,3-シクロヘキサジエンC (イソトルエンに類似した UV トレースを持つ) を形成し、続いて再芳香族化が起こります。AとBのエネルギー差は 5 ～ 7 kcal / mol (21 ～ 29 kJ /mol)です。
コプリン
シクロプロパノン誘導体の1-アミノシクロプロパノールは、キノコ類に含まれる毒素コプリンの加水分解物によって自然に生成されます。1-アミノシクロプロパノールはアセトアルデヒド脱水素酵素の阻害剤です。[8]
参照
参考文献
- ^ abcd Wasserman, Harry H.; Berdahl, Donald R.; Lu, Ta-Jung (1987). 「シクロプロパノンの化学」. PATAI'S Chemistry of Functional Groups: Cyclopropol Group . pp. 1455–1532. doi :10.1002/0470023449.ch23. ISBN 9780470023440。
- ^ Turro, Nicholas J. (1969). 「シクロプロパノン」.化学研究報告. 2 : 25–32. doi :10.1021/ar50013a004.
- ^ De Kimpe , Norbert. 「シクロプロパノン」。有機合成試薬百科事典。doi :10.1002/047084289X.rc302。
- ^ Salaün, J.; Marguerite, J. (1985). 「エチル 3-クロロプロパノエートからのシクロプロパノンエチルヘミアセタール」.有機合成. 63 : 147. doi :10.15227/orgsyn.063.0147.
- ^ ジャック・サラウン (1983)。 「シクロプロパノンヘミアセタール」。化学レビュー。83 (6): 619–632。土井：10.1021/cr00058a002。
- ^ Greene, Frederick D.; Sclove, David B.; Pazos, Jose F.; Camp, Ronald L. (1970). 「シクロプロパノンの熱反応。trans-2,3-ジ-tert-ブチルシクロプロパノンのラセミ化と脱カルボニル化」。アメリカ化学会誌。92 (25): 7488. doi :10.1021/ja00728a051。
- ^ Moiseev, Andrey G.; Abe, Manabu; Danilov, Evgeny O.; Neckers, Douglas C. (2007). 「2,3-ジメチル-2,3-ジフェニルシクロプロパノンの初めての直接検出」. The Journal of Organic Chemistry . 72 (8): 2777–2784. doi :10.1021/jo062259r. PMID 17362038.
- ^ Wiseman, Jeffrey S.; Abeles, Robert H. (2002年5月). 「シクロプロパノン水和物とキノコ毒コプリンによるアルデヒド脱水素酵素阻害のメカニズム」.生化学. 18 (3): 427–435. doi :10.1021/bi00570a006. PMID 369602.